Cтраница 4
Осторожным окислением ( например, по Оппенауэру) из него получают соответствующий альдегид ( с лимонным запахом) - цитралъ. [46]
Благодаря высокой селективности процесса окисление по Оппенауэру имеет исключительное значение в синтезе стероидов. [47]
Наиболее обычными катализаторами при окислении по методу Оппенауэра являются грег-бутилат, изопропилат или фенолят алюминия, трет - Бути лат был впервые применен Оппенауэром [4] и использовался п дальнейших работах; однако, за Исключением нескольких примеров, преимущества перед другими агентами это соединение не имеет. Изопропилат и в особенности фенолят алюминия получаются значительно легче, однако специального исследования, позволяющего определить целесообразность применения какого-либо из трех алкоголятов в том или ином случае-проведено не было. Известно, что фенолят алюминия дает лучшие результаты, чем грег-бути. [48]
Окисление этиленкеталя последнего ( 64) по Оппенауэру сопровождается эпи-меризацией по С8 в более устойчивый анти-транс-ъзомер кетона ( 67), являющийся конечным продуктом данного синтеза. Общий выход ( 67) на бициклический аддукт ( 62) составляет 15 3 % на 6 стадий. [49]
Интересным методом окисления непредельных вторичных спиртов является реакция Оппенауэра ( 1937) [ О. Она широко применяется в ряду стероидов [ О. [50]