Зависимость - химический сдвиг
Cтраница 2
 |
ИК-спектры L-аланнна ( а н L-аланннгндрохлорида ( б. [16] |
В графическом изображении зависимость химического сдвига от рН имеет вид типичной кривой титрования. [17]
 |
Сдвиг сигнала ЯМР для растворов уксусной кислоты в различных растворителях как функция кажущейся молярной доли х. [18] |
Более сложна интерпретация зависимости химических сдвигов от концентрации в растворах соединений, образующих Н - связь с растворителем. Между четыреххлористым углеродом и 1 1-дихлорэтаном имеется небольшая, но вполне реальная разница, вызываемая тем, что в последнем случае распад ассоциатов происходит при более высоких концентрациях. [19]
Эксперименты по изучению зависимости химического сдвига протонов от электронной плотности на соседнем углеродном атоме указывают именно на такую закономерность. Хорошая корреляция наблюдается особенно в случае ароматических соединений. [20]
Можно построить график зависимости химического сдвига атома углерода в пара-положении от сдвига атома С-1 ( углерод, к которому присоединен заместитель) для ряда растворителей. В среде сильных кислот сигнал атома С-1 сдвигается в сильное поле, а сигнал пара-углеродного атома - в слабое поле. Аналогичное, но противоположное по направлению смещение наблюдали Масьель и Джеймс [28] в случае фенола. [21]
В [13] была изучена зависимость химического сдвига молекул бензола, растворенных в ГАБ, от температуры в изотропной фазе. Наблюдавшаяся независимость химического сдвига для указанной молекулы от изменений температуры свидетельствует об отсутствии процессов, приводящих к образованию ассоциатов. [22]
 |
Зависимость химических сдвигов бн от содержания HjO в системе ДАМФ - Н2О. [23] |
В [ ] приводится зависимость химического сдвига протонов воды от ее содержания в ДАМФ и отмечается последовательное образование - полугидратов, моногидратов и полигидратов с ростом С нао по изменению степени взаимодействия фосфорильного кислорода с гидроксильным протоном при переходе от одного молекулярного ассоциата к другому. [24]
Продолжая исследования возможности квантовохимическото описания зависимости химического сдвига от природы заместителя, в настоящей работе двумя методами ( CNDO / 2 и методом выравнивания электроотрицательностей [7]) выполнены расчеты широкого крута моно -, ди - и тризамещенных метанов и метальных производных типа ( СНз) М, где М - атом элемента IV-VII групп в различных валентных состояниях. Результаты расчета представлены в таблице. [25]
Следует остановиться на наиболее характерных примерах зависимости химических сдвигов от природы заместителей. Внутри любого из этих трех классов значения сдвигов, связанных с различными функциональными группами, не находятся в соответствии с величинами индуктивного и мезомерного эффектов. Это может быть приписано низкому весу структур ( 13) и ( 17) и структур с растянутыми связями. Больший сдвиг протона 2 - Й в 3-замещенных тиофенах, сравнимый со сдвигом протона 3 - Н в 2-замещенных может быть аналогично объяснен весом соответствующих резонансных структур. Гомологичное замещение мало сказывается на химических сдвигах, за исключением объемной грет-бутильной группы, сильно влияющей на сдвиги протонов кольца. [26]
Тафтом с сотрудниками [472] была детально исследована зависимость химических сдвигов бн пара-замещенных фторбен-золов от заместителя и растворителя. Другими словами, для пара-замещенных фторбензолов были получены аналогичные данные, как упомянутые в § 5 гл. VII химические сдвиги для мета-замещенных фторбензолов, использованные для оценки величин индукционных постоянных а / заместителей. Оказалось, что для некоторых пара - ( R) - заместителей химические сдвиги практически не зависят от растворителя, тогда как в других случаях такая зависимость отчетливо проявляется. Для многих же - R-заместителей зависимость величины 6н от растворителя является весьма существенной. Так, для СНО значение бн х увеличивается при переходе от 3-метилпентана к трифторуксусной кислоте почти в два раза. [27]
Первый вопрос, который возникает при анализе зависимости химических сдвигов от давления - это качественная картина общего смещения спектра. Характер этой зависимости должен быть различным для d6 - и - конфигураций комплексов ( см. гл. [28]
Однако имеются системы, для которых насыщение зависимости химического сдвига от концентрации происходит при достаточно высоких концентрациях, где точность измерения сравнительно высока. [29]
Статья представляет обзор работ, посвященных выяснению зависимости химического сдвига протонов от природы растворителя. Основное внимание уделяется обсуждению причин смещения химического сдвига под влиянием анизотропного растворителя. Рассматриваются кон - кретные примеры, когда, построив удовлетворительную схему межноле-кулярного взаимодействия растворенного вещества и анизотропного растворителя, удается объяснить наблюдаемые смещения химических сдвигов. В подобных случаях метод ПМР открывает новые возможности для структурных и конформационных исследований в ряду органических соединений. [30]
Страницы: 1 2 3 4