Cтраница 1
Зависимость скорости полимеризации от концентрации мономера часто бывает сложной. Так, например, для стирола найдено, что при инициируемой полимеризации в массе до глубины превращения - 60 % реакция имеет I порядок относительно концентрации мономера, а в разбавленных растворах та же реакция имеет II порядок. В случае полимеризации винилацетата кажущийся порядок реакции также зависит от интервала изучаемых концентраций мономера. [1]
Зависимость скорости полимеризации от температуры, установленная Натта и сотрудниками [88] для интервала температур 30 - 70, приводит к значению суммарной энергии активации около 10 ккал. [2]
Зависимость скорости полимеризации от конформации молекулярной цепи синтетических полимеров впервые была показана на примере полимеризации N-карбоксиангидридов аминокислот с образованием полипептидов ( см. с. При этом экспериментально установлено, что реакция протекает в две стадии, различающиеся по скорости. [3]
Зависимость скорости полимеризации от концентрации катализатора в растворителе характеризуется наличием пороговой концентрации катализатора, ниже которой полимеризация не идет воБсе, а при повышении которой скорость полимеризации сначала резко увеличивается с увеличением концентрации катализатора, а затем мало меняется с концентрацией. [4]
Зависимость скорости полимеризации от температуры, установленная Натта и сотрудниками [88] для интервала температур 30 - 70, приводит к значению суммарной энергии активации около 10 ккал. Во всех случаях независимо от температуры, концентрации и продолжительности реакции получались изотактические полимеры. [5]
![]() |
Изменение характеристической вязкости [ TJ ] и содержания твердой части в поли - свободных радикалов, с одной мере с выходом стороны, является дополнитель. [6] |
Зависимость скорости полимеризации от температуры характеризуется изломом на графике Аррениуса. Скорость полимеризации зависит от температуры в области температур от 0 до 120 С ( Е - 4Q ккал / молъ) и почти не зависит от температуры при-78 и - 196 С, что, по-видимому, связано с изменением механизма реакции. Если в области положительных температур имеет место процесс: инициирование - рост - захват радикалов, то при - 78 С вслед за реакцией инициирования наступает обрыв цепи в результате рекомбинации; роста цепи практически нет. При - 196 С, когда мономер находится в твердом состоянии, имеет место лишь рекомбинация радикалов, образующихся при радиолизе. [7]
Зависимость скорости полимеризации от конформации молекулярной цепи синтетических полимеров впервые была показана на примере полимеризации N-карбоксиангидридов аминокислот с образованием полипсптидов ( см. с. При этом экспериментально установлено, что реакция протекает в две стадии, различающиеся по скорости. [8]
![]() |
Зависимость скорости полимеризации стирола W от температуры t в присутствии неионогенных эмульгаторов различного типа. [9] |
Зависимость скорости полимеризации от концентрации неионогенных ПАВ не всегда укладывается в общую схему. [10]
Зависимость скорости полимеризации от конформации молекулярной цепи синтетических полимеров впервые была показана на примере полимеризации N-карбоксиангидридов аминокислот с образованием полипептидов ( см. стр. При этом экспериментально установлено, что реакция протекает в две стадии, различающиеся по скорости. Первая стадия протекает относительно медленно до тех пор, пока не образуется олнгомер, способный свернуться в спираль, затем реакция идет с высокой скоростью с образованием высокомолекулярного полипептида. Присутствие в реакционной смеси изомерных аминокислот резко снижает скорость полимеризации. [11]
Зависимость скорости полимеризации от температуры характеризуется энергией активации элементарных стадий процесса. Значения энергии активации роста и обрыва цепи при полимеризации АА в воде, вычисленные на основании данных, представленных в табл. 2.1, равны и составляют 11 - 12 кДж / моль [5, 8], а суммарная энергия активации процесса при фото - и радиационном инициировании равна 5 5 - 6 0 кДж / моль, откуда следует, что влияние температуры на скорость полимеризации очень мало. [12]
Зависимость скорости полимеризации от концентрации ТБАЛ имеет нелинейный характер. [13]
Зависимость скорости полимеризации в эмульсии от строения инициатора гидроперекисного типа сложна. В случае третичных гидроперекисей установлена следующая последовательность: гидроперекись третичного бутилагидроперекись изопропил бензола гидроперекись 1 1-дифенилэтана. Скорость полимеризации в массе, инициированная указанными гидроперекисями, изменяется в обратной последовательности. [14]
Зависимость скорости полимеризации этилена в газовой фазе ( подобно полимеризации в растворителе) на системе А1 ( С2Н5) 3 - TiCl4 от давления ( 0 11 - 0 32 МПа) имеет линейный характер. [15]