Зависимость - время - релаксация
Cтраница 4
Далее, если количественно сравнить форму кривой D f ( T) с расчетной, подставив в ф-лу ( 9) найденную на опыте зависимость времени релаксации т от томп-ры, то окажется, что экспериментальная кривая значительно шире теоретической. Точно так же кривые частотной зависимости деформации при постоянной темп-ре оказываются значительно шире теоретических. Все это и нек-рые др. факты свидетельствуют, что полимеры обладают широким набором времен релаксации и время релаксации т, определяемое из опытных кривых по способу, описанному выше, должно рассматриваться лишь как среднее, или эффективное, время релаксации. [46]
Далее, если количественно сравнить форму кривой D f ( T) с расчетной, подставив в ф-лу ( 9) найденную на опыте зависимость времени релаксации г от темп-ры, то окажется, что экспериментальная кривая значительно шире теоретической. [48]
Чтобы получить конкретные выражения для всех перечисленных кинетических коэффициентов, необходимо подставить в (6.68) и (6.69) выражения для fl и провести интегрирование по энергиям, но для этого мы должны получить зависимость времени релаксации т от энергии в явном виде. [49]
 |
Иллюстрация принципа ТВЭ. [50] |
Эквивалентность - правда, в ограниченном диапазоне температур - следует из того, что для любого релаксатора выполняется соотношение Больцмана - Аррениуса [ см. ( 2) Введения ], выражающее зависимость времен релаксации структонов от температуры. [51]
 |
Температурная зависимость ( О-60 С времени протонной спин-решеточной релаксации воды. [52] |
Проведенное нами детальное измерение времени протонной релаксации воды в интервале температур 0 - 60 С [14] через 1 показало, что в интервале температур 30 - 35 С наблюдается изменение хода зависимости времени релаксации от температуры ( рис. 2): скорость нарастания времени релаксации в этом интервале температур / проходит через максимум. Интересно в этом плане обратиться к данным В. П. Фронтасьева и Л. С. Шрайбера [15], которые отмечают резкое падение электронной поляризуемости в интервале температур 0 - 35 С, сменяющееся более пологим уменьшением последней и достигающей минимума при 55 С. Это явление они связывают с заполнением пустот льдоподобного каркаса освобождающимися молекулами воды, так как чем больше молекулы экранированы, тем меньше их поляризуемость. Максимальная скорость заполнения пустот, по данным этого метода, фиксируется при температуре 35 С. [53]
В спектроскопии ЯМР строго однокорреляционным, согласно этому определению, является только процесс броуновской вращательной диффузии. Зависимости времен релаксации 7 и 72 от тс тг-1 / Т для данного процесса представлены на рис. 14.2 сплошными линиями. Экспериментально обычно получают зависимости Т и Т2 от гс-1 / Т, которые схематически представлены на рис. 14.2 пунктирными линиями. [54]
В спектроскопии ЯМР строго однокорреляционным, согласно этому определению, является только процесс броуновской вращательной диффузии. Зависимости времен релаксации Т и Т2 от тстг-1 / Г для данного процесса представлены на рис. 14.2 сплошными линиями. Экспериментально обычно получают зависимости Т и Т % от тс-1 / 7 которые схематически представлены на рис. 14.2 пунктирными линиями. [55]
 |
Зависимость времени релаксации т поверхностного натяжения от. [56] |
В рассматриваемом случае достижение равновесной величины поверхностного натяжения может быть связано с двумя процессами, протекающими последовательно: диффузией макромолекул к поверхности раздела фаз и изменением их конфор-мации. Зависимость времени релаксации от концентрации свидетельствует, что диффузия макромолекул к границе раздела фаз играет значительную роль. Что касается вклада конформацион-ных превращений молекул в поверхностных слоях, о нем можно судить, рассмотрев поведение полимера в различных растворителях или полимеров с различной степенью жесткости макромо-лекулярной цепи. [57]
Го и Го были уже приведены на фиг. Зависимость времени релаксации того же иона в лантан-магниевом нитрате от температуры показана на фиг. [58]
Существует несколько попыток моделировать упругие, вязкие и вязкоупругие свойстза, проявляющиеся при деформировании реальных полимеров. Она вводит зависимость времени релаксации для описываемой полимерной системы не только от температуры и химической природы полимера, но и от величины приложенного напряжения. С увеличением последнего возрастает скорость перегруппировки сегментов макромолекул по направлению растягивающего напряжения. В процессе релаксации напряжения при постоянной деформации модели установится некоторое значение напряжения, мало меняющееся в дальнейшем, так как увеличивается энергия, необходимая для обратной перегруппировки сегментов макромолекул. [59]
Существует несколько попыток моделировать упругие, вязкие и вязкоупругие свойства, проявляющиеся при деформировании реальных полимеров. Она вводит зависимость времени релаксации для описываемой полимерной системы не только от температуры и химической природы полимера, но и от величины приложенного напряжения. С увеличением последнего возрастает скорость перегруппировки сегментов макромолекул по направлению растягивающего напряжения. В процессе релаксации напряжения при постоянной деформации модели установится некоторое значение напряжения, мало меняющееся в дальнейшем, так как увеличивается энергия, необходимая для обратной перегруппировки сегментов макромолекул. [60]
Страницы: 1 2 3 4