Cтраница 3
![]() |
Зависимость удельной электропроводности раствора ионогенного ПАВ от его концентрации.| Графическое определение мицеллярной массы ПАВ по мутности раствора. [31] |
Кондуктометрический метод применяется для определения ККМ ионогенных ПАВ. Зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации ПАВ отличается от аналогичной зависимости для растворов простых электролитов. В области до KKMi водные растворы ПАВ обнаруживают отклонение от уравнения Онзагера ( линейное уменьшение эквивалентной электропроводности в зависимости от с - ) в той же степени, которая характерна для средних по силе электролитов. Однако уже при малых концентрациях ( 10 - 3 моль / л) на кривой концентрационной зависимости эквивалентной электропроводности наблюдается излом. При этих концентрациях начинают формироваться ионные мицеллы, окруженные диффузным слоем про-тивоионов. Подвижность ионов при этом снижается и эквивалентная электропроводность уменьшается с увеличением концентрации резче, чем до критической концентрации мицеллообразования. В точке ККМ наблюдается также уменьшение наклона подобной зависимости для удельной электропроводности. [32]
Для расчета U0 и V0 измеряют методом Гитторфа или методом подвижной границы числа переноса ионов, а также измеряют компенсационным методом электропроводность раствора при различных концентрациях. Строят зависимость эквивалентной электропроводности от квадратного корня из концентрации и, экстраполируя ее к нулевой концентрации, определяют Яоо. Затем подставляют значения Я х и чисел переноса в выражения для расчета подвижностей ионов. [33]
![]() |
Зависимость эквивалентной электропроводности рас. [34] |
Более сложно изменяется эквивалентная электропроводность растворов KJ в жидкой двуокиси серы и ( СзНтЬШ в дихлорметане. Кривая зависимости эквивалентной электропроводности этих растворов от концентрации имеет и максимум, и минимум. [35]
Эквивалентная электропроводность, так же как и удельная, непрерывно возрастает с ростом температуры. Характер зависимости эквивалентной электропроводности от разбавления раствора гораздо проще, чем к, и является однотипным у всех электролитов. [36]
![]() |
Зависимость эквивалентной электропроводности 8 растворов четвертичных аммониевых солей в фосфорилхлориде от Ус ( с - молярная концентрация при 20 С. [37] |
Растворимости четвертичных аммониевых солей высоки8, и эквивалентные электропроводности их близки к значениям, предсказываемым теорией электролитов. Например, зависимость эквивалентной электропроводности раствора тетраэтиламмонийхлорида от с ( рис. 63) во всем измеренном интервале концентраций от 1 4 10; 3 до 7 3 10 - 5 М представляет собой прямую линию. [38]
![]() |
Удельная электропроводность и температурные коэфициенты. [39] |
Так же как и удельная электропроводность, молярная и эквивалентная зависят от температуры, природы вещества и концентрации. Особенно важной для нас является зависимость молярной и эквивалентной электропроводности от концентрации. [40]
Качественное суждение об образовании комплексного соединения легко получить по изменению электропроводности раствора. Количественные определения основываются на изучении зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации [ А ] свободного лиганда и применяются при наличии одного комплекса. Способ обработки экспериментальных данных аналогичен применяемым в спектрофотометри-ческом методе. [41]
Как видно, при более высоких концентрациях эквивалентная электропроводность очень мала, что является характерным для слабого электролита, однако в более разбавленных растворах величина электропроводности быстро возрастает. Изображенная на рис. 20 кривая зависимости эквивалентной электропроводности уксусной кислоты от концентрации характерна для слабых электролитов. [42]
![]() |
Изменение эквивалентной электропроводности с изменением концентрации. [43] |
Эквивалентная электропроводность как сильных, так и слабых электролитов возрастает с уменьшением концентрации. На рис. 137 показан характерный для большинства электролитов вид кривых, определяющих зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации. В таблице приведены значения эквивалентной электропроводности для некоторых электролитов. [44]
Он нашел, что это уравнение справедливо для таких степеней ионизации, при которых про-тивоион не сильно связан, а также для достаточно высокой степени набухания, при которой исключается ситовый эффект решетки смолы по отношению к ионам. Мире также показал, что релаксационный и электрофоретический эффекты стремятся аннулировать друг друга, так что зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации мала. [45]