Зависимость - эквивалентная электропроводность
Cтраница 4
Блюм 7 рассмотрел факторы, определяющие образование комплексных ионов в расплавленных солевых смесях. Склонностью некоторых ионов, например Cd2, Zn2 и РЬ2, к образованию комплексных ионов объясняется появление минимумов на изотермах зависимости эквивалентной электропроводности от состава смеси, а также возникновение положительных отклонений на изотермах зависимости мольных объемов от состава. Было показано52 96, что УФ - и ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния таких расплавленных солевых растворов свидетельствуют об образовании новых ионов при смешении компонентов расплава. Этими новыми ионами являются комплексные ионы. [46]
Зависимость Кс от У С имеет линейный характер. Полученную прямую продолжают до пересечения с осью ординат и определяют значение Кц. Зависимость эквивалентной электропроводности слабых электролитов от V С не линейна. Кроме того, растворы слабых электролитов, в которых электропроводность приближается к KQ, имеют очень низкие концентрации и экспериментальное определение к становится невозможным. [47]
Эти исследования позволили получить очень интересные данные по этим вопросам, а также по близко связанным с ними проблемам строения растворов полиэлектролитов. Как известно, зависимость эквивалентной электропроводности от квадратного корня концентрации для растворов типичного поверхностноактивного вещества в области до ККМ характеризуется постепенно снижающейся прямой, которая при ККМ обнаруживает резкий излом, после чего прямолинейная зависимость нарушается и кривая быстро снижается. Однако для некоторых поверхностноактивных веществ эти кривые имеют иной вид, обнаруживая при ККМ максимум. Такие максимумы наблюдаются на кривых для хлоридов, формиатов, броматов и йодатов октадецилтриметиламмония, аналогичных солей алкилпиридиния и некоторых других соединений. Максимум выражен более заметно, если растворителем является не чистая вода, а смесь ее с метиловым спиртом, а также с ацетоном, изопропиловым или / npem - бутиловым спиртом. В случае катионактивных веществ для возникновения максимума не менее важной, чем характер растворителя, оказывается природа аниона. [48]
 |
Зависимость эквивалентной электропроводности от разведения в водных растворах ряда электролитов. [49] |
При переходе от воды к неводным растворителям с высокими величинами диэлектрической постоянной существенных изменений в характере зависимости электропроводности от концентрации не наблюдается. Однако в растворах с низкой диэлектрической постоянной ( например, смеси диоксана с водой) обычный для водных растворов ход кривой эквивалентная электропроводность-концентрация нарушается, и на ней появляются экстремумы. На рис. 13 приведена зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации типичная для таких растворов. [50]
 |
Изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией для ряда электролитов. [51] |
При переходе от воды к неводным растворителям с высокими величинами диэлектрической постоянной, существенных изменений в характере зависимости электропроводности от концентрации не наблюдается. Однако в растворах с низкой диэлектрической постоянной ( например, смеси диоксана с водой) обычный для водных растворов ход кривой эквивалентная электропроводность - концентрация нарушается, и на ней появляются экстремумы. На рис. 13 показана зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации, типичная для таких растворов. [52]
А - эквивалентная электропроводность, измеренная при концентрации с; аи п - константы, причем п равно приблизительно 0 5, что согласуется с выводами современной теории электролитов. Если имеются опытные данные для достаточно разбавленных растворов, можно получить удовлетворительные значения Л0, изображая эквивалентную электропроводность графически как функцию квадратного корня из концентрации и производя линейную экстраполяцию на нулевую концентрацию. Последние прецизионные исследования свидетельствуют о том, что уравнение ( 15) вряд ли может полностью представить зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации в значительных пределах концентраций. [53]
 |
Зависимость логарифма электропроводности мембраны МРФ-26 от обратной температуры при различных относительных влажностях. [54] |
Характер полученных зависимостей в основном близок к полученным в настоящей работе ( рис. 5, б), но не наблюдается отмеченного нами эффекта уменьшения электропроводности в области сорбции 10 - 15 молей воды на эквивалент ни для одного типа мембран. Возможно это объясняется тем, что электропроводность в этой работе измеряли только при температурах выше комнатной. Зависимость эквивалентной электропроводности ионообменных мембран от содержания воды в мембране на примере мембран МК-102 и МРФ-26 при 60 С приведена на рис. 6, а. [55]
Как видно, при более высоких концентрациях эквивалентная электропроводность очень мала, что является характерным для слабого электролита, однако в более разбавленных растворах величина электропроводности быстро возрастает. Изображенная на рис. 20 кривая зависимости эквивалентной электропроводности уксусной кислоты от концентрации характерна для слабых электролитов. I, невозможно провести резкую грань между электролитами различных классов; кривая зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации у промежуточных электролитов, например у трихлоруксусной, циануксус-ной и миндальной кислот, лежит между соответствующими кривыми для слабых электролитов, например уксусной кислоты, и для сравнительно сильных электролитов, например сернокислого никеля ( ср. [56]
Известны как процессы образования ионных пар, сопровождающиеся полной или частичной дегидратацией ионов, так и процессы, не сопровождающиеся изменением гидратных оболочек ионов. Ионные пары имеют очень высокие дипольные моменты. Она возрастает также с уменьшением размеров сольватированяых ионов, с ростом концентрации р-ра и имеет наиболее высокие значения для многовалентных ионов. В растворителях с низкими е при высоких концентрациях р-ра образуются ионные тройники, о чем свидетельствует аномальный характер зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации раствора, в частности появление минимумов на кривых электропроводности. В растворителях с очень низкими е наблюдается образование более крупных ионных ассоциатов, иногда достигающих размеров коллоидных частиц и состоящих из сотен и тысяч ионов. [57]
Известны как процессы образования ионных пар, сопровождающиеся полной или частичной дегидратацией ионов, так и процессы, не сопровождающиеся изменением гидратных оболочек ионов. Ионные пары имеют очень высокие дипольные моменты. Она возрастает также с уменьшением размеров сольватированных ионов, с ростом концентрации р-ра и имеет наиболее высокие значения для многовалентных ионов. В растворителях с низкими е при высоких концентрациях р-ра образуются ионные тройники, о чем свидетельствует аномальный характер зависимости эквивалентной электропроводности от концентрации раствора, в частности появление минимумов на кривых электропроводности. В растворителях с очень низкими е наблюдается образование более крупных ионных ассоциатов, иногда достигающих размеров коллоидных частиц и состоящих из сотен и тысяч ионов. [58]
Это допущение для большинства метальных производных бензола непосредственно проверить нельзя, так как вследствие низкой основности превращение их в комплекс присоединения протона происходит лишь в небольшой степени. Таким образом, по закону Кольрауша, зная разность подвижностей анионов F - и BFJ, можно определить разность между эквивалентной электропроводностью данного раствора и раствора ароматического соединения в HF. Можно видеть, что для различных метилбензолов при сравнимых концентрациях эти величины относительно хорошо согласуются между собой. Зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации ароматического соединения, не учитывая случайных отклонений, обусловленных ошибкой опыта, для всех метилбензолов приблизительно соответствует прямой, полученной на основании закона Дебая - Хюккеля - Онзагера. [59]
Страницы: 1 2 3 4