Орбиталь - атом - углерод
Cтраница 4
На рис. 22 изображены пять молекулярных я-орбиталей отдельно взятой циклопентадиенильной группы, построенные из пяти атомных 2ря - орбиталей атомов углерода. [46]
 |
Связи в фос-фабензолах по Прайсу. [47] |
Главное различие между этой гипотезой и гипотезой Маркла состоит в том, что для перекрывания с р2 - орбиталями атомов углерода первая предполагает использование одной d - орбитали, а вторая - двух d - орбиталей. Следовательно, гипотеза Прайса предполагает делокализацию электронов по всему кольцу, тогда как гипотеза Маркла предполагает делокализацию только в части кольца, ограниченной тремя атомами. Пока имеется недостаточно данных для того, чтобы продолжать обсуждение этого вопроса. Очевидно, однако, что включение илидной связи в потенциальную ароматическую систему снижает карбанионный характер илида. Вопрос о том, ароматичны ли такие системы, остается открытым и, что еще важнее, требует новых экспериментальных данных. [48]
Таким образом, четыре простые ( ординарные) ковалентные связи в метане образованы перекрыванием четырех тетраэдрических ( гиб-ридизованных) орбиталей атома углерода ( в 5р3 - валентном состоянии) с орбиталями Is атомов водорода. Атом углерода в молекулах метана и других насыщенных углеводородов находится в состоянии sp3 - гибридизации. [49]
Таким образом, четыре простые ( ординарные) ковалентные связи в метане образованы перекрыванием четырех тетраэдриче-ских ( гибридных) орбиталей атома углерода с ls - орбиталями атомов водорода. Атом углерода в молекулах метана и других насыщенных углеводородов находится в состоянии 8 / в3 - гибридизации. [50]
Поэтому на рис. 53 расположение 2р - орбиталей атома кислорода соответствует более низкой энергии в сравнении с 2р - орбиталями атома углерода. Как показывает схема, все шесть электронов, участвующих в образовании связи, размещаются на трех связывающих МО. [51]
По-1 этому на рис. 53 расположение 2р - орбиталей атома кислорода соответствует более низкой энергии в сравнении с 2р - орбиталями атома углерода. Как показывает схема, все шесть электронов, участвующих в образовании связи, размещаются на трех связывающих МО. [52]
По этому на рис. 53 расположение 2р - орбиталей атома кислорода соответствует более низкой энергии в сравнении с 2р - орбиталями атома углерода. Как показывает схема, все шесть электронов, участвующих в образовании связи, размещаются на трех связывающих МО. [53]
Из трех орбиталей а [, 2а [ и За [ низшая србиталь laj вновь представляет в основном 1 s - орбиталь атома углерода. Сделать это трудно г), ибо в уравнении присутствует член - Е Fjb, представляющий влияние на электрон с индексом i других электронов. [54]
Волновая функция основного состояния молекул алканов представляет антисимметризованное произведение орбиталей связей С - С и С - Н и ls - орбиталей атомов углерода. [55]
Кристаллическая решетка алмаза состоит из атомов углерода, соединенных между собой очень прочными ковалентны-ми ст-связями, образованными за счет перекрывания зр3 - гиб-ридных орбиталей атомов углерода и расположенными, следовательно, вокруг них под тетраэдрическими углами. [56]
Связь СО с металлом образуется в результате взаимодействия одной из свободных гибридных орбиталей ( М) с заполненной несвязыващей молекулярной орбиталью - 2р - орбиталью атома углерода в СО ( см. разд. Дополнительную я-связь образует свободная пара d - электронов металла, например с - орбиталь, при взаимодействии со свободной разрыхляющей л - орбиталью молекулы СО. Обратная передача электронов с заполненной d - орбита-ли металла на разрыхляющую я - орбиталь лиганда усиливает до-норно-акцепторное связывание, осуществляемое свободной парой электронов. Наиболее стабильная связь М - СО возникает тогда, когда сильный электронодонорный лиганд, например фосфин, находится в траке-положении относительно карбонильного лиганда. Нри такой конфигурации лиганды типа RgP и СО обобществляют орбитали металла и происходит смещение электронной плотности с R3P на СО. СО и тем самым увеличивает реакционную способность оксида углерода. [57]
Однако Полинг [6] предположил, что это обстоятельство не является слишком существенным, поскольку такая затрата энергии более чем компенсируется энергетическим выигрышем вследствие появления у атома углерода двух дополнительных связей, а также вследствие увеличения перекрывания орбиталей атома углерода с соответствующими орбиталями соседних атомов. [58]
Отсутствие в молекуле С02 не только нескомпенсированных орбиталей, но и даже небольшой избыточной электронной плотности указывает на то, что для начала процесса требуется более высокий энергетический - уровень, обеспечивающий сближение ядер со стороны наиболее слабой валентной связи на расстояние заметного перекрывания одной из орбиталей молекулы со свободной ( нескомпенсированной) орбиталью атома углерода. [59]
Впервые положение Полинга о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов, подвергли пересмотру Килпатрик и Спитцер в 1946 г. В 1947 г. и более обстоятельно в 1949 г. Коулсон и Моффит, анализируя электронное строение и геометрию циклопропана, предложили модель, в которой гиб-ридизация орбиталей такова, что две из четырех орбиталей атома углерода в плоскости кольца составляют угол около 106 и, так как они направлены навстречу друг другу, то связи С-С могут быть представлены как изогнутые. Поэтому длина связи С-С в циклопропане должна быть короче, чем в этане, что и согласуется с экспериментом. Более сложый расчет ( с включением коэффициента Я, см. ниже § 4) привел авторов к значению угла HGH в циклопропане примерно 113, что также близко к экспериментальному. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5