Cтраница 5
Впервые положение Полинга о том, что направление связи совпадает с максимальным перекрыванием гибридных орбит валентных электронов, подвергли пересмотру Килпатрик и Спитцер в 1946 г. В 1947 г. и более обстоятельно в 1949 г. Коулсон и Моффит, анализируя электронное строение и геометрию циклопропана, предложили модель, в которой гибридизация орбиталей такова, что две из четырех орбиталей атома углерода в плоскости кольца составляют угол около 106 и, так как они направлены навстречу друг другу, то связи С-G могут быть представлены как изогнутые. Поэтому длина связи С-С в циклопропане должна быть короче, чем в этане, что и согласуется с экспериментом. Более сложый расчет ( с включением коэффициента К, см. ниже § 4) привел авторов к значению угла НСН в циклопропане примерно 113, что также близко к экспериментальному. [61]
На рис. 4.22 показано, как из 2 / 7у - орбиталей атома углерода и двух атомов кислорода возникают МО при образовании молекулы; при этом всегда сохраняется линейная симметричная геометрия. Орбиталь атома углерода, направленная вдоль оси у, в сочетании с комбинацией орбиталей ( 2р у 2р у) атомов кислорода дает связывающую МО и разрыхляющую МО. Существует, однако, и другая комбинация орбиталей атомов кислорода ( 2р у - 2р у), с которой 2ру - орбиталь углерода взаимодействовать не может. Комбинация ( 2р у - 2р ц) представляет собой я-комбинацию, узловая плоскость которой перпендикулярна оси молекулы. [62]