Орбиталь - металл
Cтраница 2
Эта орбиталь, перекры-ваясь с орбиталью металла, может легко образовывать сг-связь. [16]
Одна из них, dxi - орбиталь металла, перекрывается с а-орбиталями первого, второго, третьего и четвертого лигандов. [17]
В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано ( кн. 1, стр. В случае переходных металлов наряду с s - и р-орбиталями гибридизации подвергаются также d - орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет с / 25р3 - гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра; квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [ С2Н4Р1С1з ] - К, рассматривается как имеющий dspz-m - бридизованные орбитали металла; тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют хр3 - гибридизованные орбитали металла. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. [18]
В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано ( кн. I, стр. В случае переходных металлов наряду с s - и р-орбиталями гибридизации подвергаются также d - орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет с. Цейзе [ C2H4PtCl3l - K, рассматривается как имеющий Й5р2 - гибридизованные орбитали металла; тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют р3 - гибридизованные орбитали металла. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Однако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбони-лах или в анионе Fe ( CN) 4 - npn предположении об односвязности с металлом каждой группы СО или CN и данные о сокращенном расстоянии М - С и увеличенном С-О, заставляют предположить известную степень двое-связности в связях металла с углеродом групп СО и CN за счет предоставления металлом своих электронов. [19]
Манго-Шахтшнейдера), то точный порядок орбиталей металла ( см. рис. 94, б) несуществен, и реакция циклоприсоединения разрешена. [20]
Прежде всего вычисляют интегралы перекрывания между орбиталями металла и отдельными орбиталями лигандов. При этом преимущественно используют наилучшие волновые функции, а именно функции Хартри или Хартри - Фока, хотя для более тяжелых металлов такие функции не всегда имеются. Затем, используя выражение для симметричных комбинаций орбиталей лигандов, вычисляют так называемые групповые интегралы перекрывания, которые описывают отличное от нуля перекрывание всей комбинации орбиталей лигандов с орбиталью ( или орбиталями) металла. В некоторых расчетах учитывают также взаимное перекрывание орбиталей лигандов. [21]
Одна из них, dx - - орбиталь металла, перекрывается с ст-орбиталями первого, второго, третьего и четвертого лигандов. [22]
Тенденция к передаче электронной плотности с d - орбиталей металла на пустые d - орбитали лиганда должна быть больше для комплексов металлов в состоянии окисления ( 0), чем в положительных состояниях окисления. [23]
Орбитали лигандов, которые комбинируются с rf - орбиталями металла. [24]
 |
Схема взаимодействия орбиталей при образовании донорно-ак-цепторного комплекса. [25] |
Рассмотрим теперь, что происходит с формой и энергией орбиталей металла, когда один из лигандов каким-либо образом удаляется из инертного с. [26]
Относительное расположение в пространстве л - и d - орбиталей металла также должно иметь существенное значение. [27]
Первая участвует в 0-связи с s - и - орбиталями металла, каждая из которых также обладает симметрией типа alg. Существует несколько способов составления такой молекулярной орбитали. Можно сначала провести гибридизацию s - и drf - орбиталей и в то время, как одна из гибридных орбиталей образует с ГО лигандов связывающую орбиталь, другая гибридная орбиталь с ГО лигандов почти не перекрывается и потому остается несвязывающей МО. [28]
Здесь точками обозначены связывающие орбитали, а нулем - незаполненная орбиталь металла. [29]
Известного успеха при использовании такого приближения достигают при учете перекрывания орбиталей металла и лигандов в модели теории поля лигандов ( разд. [30]
Страницы: 1 2 3 4