Cтраница 1
![]() |
Спектральные характеристики квантового выхода фотоэмиссии фотокатода на основе InGaAs - InP - Ag-Cs-O., ( InGaAs sEO 75 эВ. [1] |
Зависимость квантового выхода от длины волны возбуждающего излучения определяется Вавилова законом. [2]
Зависимость квантового выхода фотосинтеза Chroococcus от длины волны изображена на фиг. [3]
Изучая зависимость квантового выхода толуола от давления, можно показать, что толуол образуется е из электронно возбужденной, а из колебательно возбужденной молекулы в основном электронном состоянии. Это состояние является результатом внутренней конверсии энергии электронного возбуждения. [4]
Отсутствие зависимости квантового выхода от рН при указанных высоких интенсивностях считается доказательством, что в этом случае реакция ( 13) протекает так, как она написана, а не по ионному механизму [ уравнения ( 14) и ( 15) ], предложенному Корнфельдом. [5]
Изучение зависимости квантового выхода от условий опыта дает возможность судить о механизме протекающего процесса. Квантовый выход зависит от концентрации или давления реагирующих веществ и инертных добавок, от интенсивности светового потока, от длины волны, от температуры, от размеров сосуда и материалов стенки. Квантовый выход с ростом температуры часто увеличивается, так как при этом уменьшается вероятность рекомбинации активных частиц, возникших в ходе первичного процесса. С увеличением длины волны квантовый выход может расти, так как вероятность возбуждения молекул растворителя падает с уменьшением энергии инициирующего возбуждения. [6]
На рис. 14 представлена зависимость квантового выхода люминесценции ряда веществ от длины волны возбуждающего света. [7]
Для анализа экспериментальных результатов зависимостей квантового выхода реакции от концентрации реагента при протекании реакции из обоих состояний необходимы дополнительные данные, а именно, изучение процессов тушения флуоресценции и триплетных молекул. [8]
![]() |
Протекание во времени простой фотохимической реакции, изменяющей порядок с нулевого на первый. [9] |
Таким образом проверяют, соответствует ли зависимость квантового выхода от названных величин предполагаемому механизму. Зависимость от кинетических параметров (5.65) является четкой только для истинного дифференциального квантового выхода. Так как в условиях опыта происходит превращение конечного количества вещества, определяемые квантовые выходы являются интегральными. Они соответствуют дифференциальным только в случае простых фотореакций. При сложных механизмах реакций экспериментально найденные квантовые выходы сильно отличаются от дифференциальных. [10]
![]() |
Протекание во времени простой фотохимической реакции, изменяющей порядок с нулевого на первый. [11] |
Ниже для важнейших фотохимических реакций представлены зависимости квантовых выходов от кинетических параметров, полученные с применением принципа Боденштейна. При этом рассмотрены квазистационарные концентрации возбужденных состояний и радикальных промежуточных продуктов. [12]
Используя монохроматические световые сигналы Фс получаем зависимость квантового выхода от длины волны К. [13]
Спектром квантового выхода называется кривая, описывающая зависимость квантового выхода от длины волны. В этом случае по существу измеряется скорость процесса, отнесенная к одному поглощенному кванту. Поскольку интенсивность фотохимической реакции зависит от числа поглощенных квантов, а не от их энергии ( если только последняя достаточна для того, чтобы реакция вообще имела место), то можно ожидать, что квантовый выход не будет зависеть от длины волны в той области спектра, в которой поглощает только один активный пигмент; кроме того, вид спектра не будет зависеть от интенсивности поглощенного света ( см., однако, стр. То же самое можно сказать и в случае, когда свет поглощают несколько пигментов с одинаковой фотобиологической эффективностью. Квантовый выход, измеренный при какой-либо длине волны, представляет собой тогда величину, усредненную по всем пигментам, поглощающим при данной длине волны, причем вклад каждого пигмента пропорционален процентному его поглощению. Как правило, резкое падение квантового выхода в спектральной области, в которой поглощает активный пигмент, должно означать, что свет частично поглощается неактивным экранирующим пигментом или же каким-то менее эффективным пигментом. [14]
На рис. 11.194 показаны результаты измерения зависимости квантового выхода в InSb ( числа электронно-дырочных пар, приходящиеся на один падающий фотон) от энергии фотонов. Данные нормированы относительно hv 0 35 эВ; коэффициент отражения принят положительным. [15]