Зависимость - квантовый выход
Cтраница 3
Для доказательства непосредственного участия молекул воды в реакции фотолиза иодметилата а-пир иди л ферроцен а нами изучена зависимость квантового выхода от состава растворителя для водно-спиртовых растворов. Эти результаты находятся в соответствии с механизмом, данным Франком и Леви [10], для реакции фотосепсп-билизнрованпого окисления неорганических анионов в присутствии некоторых красителей. В случае спиртового раствора выигрыш энергии незначителен. [31]
В работе М. Д. Борисова и В. Н. Вишневского [353] была предпринята попытка определения длины диффузионного смещения экситона в нафталине по зависимости квантового выхода люминесценции примеси антрацена от коэффициента поглощения возбуждающего света. [32]
Для большинства рассмотренных кристаллов полициклических ароматических углеводородов в области энергий возбуждения до нескольких электронвольт над порогом ионизации поглощение в связанные состояния ( k) составляет значительную часть суммарного коэффициента k, и зависимость квантового выхода фотоэмиссии от коэффициента поглощения в случае переходов зона - зона не будет сильно выражена. С учетом сказанного небольшие уменьшения Y ( hv) при 6 8 и 9 0 эВ в CuPhc ( см. рис. 4.2.6), соответствующие по энергии спадам коэффициента поглощения, указывают на автоионизационный механизм. [33]
Поэтому для измерения их отражательной способности необходимо производить отсчеты примерно в 300 точках полупространства, так как интегрирующая сфера при высоких температурах неприменима, а угловая апертура приемника излучения должна быть небольшой, иначе будет сказываться зависимость квантового выхода приемника от наклона лучей к его поверхности. Таким образом, время измерения оказывается большим, что не всегда допустимо, например, при высоких температурах. [34]
Однако, работая со свежими поверхностями кристаллов и низкими концентрациями носителей ( светлые кружки на рис. 3.2.3 и 3.2.4), Браун и Чане смогли убедительно показать, что онза-геровская теория начальной рекомбинации может быть использована для интерпретации зависимостей квантового выхода объемной ионизации от напряженности электрического поля в органических кристаллах. [35]
Если же продукты диссоциации легче молекул растворителя, то какой бы ни была кинетическая энергия, они могут быть остановлены или отражены при первом соударении с молекулой растворителя. Зависимость квантового выхода от длины волны часто наблюдается для водных растворов. То, что избыточная энергия возбужденного электронного состояния 2Ру2 одного из атомов иода, образованных фотохимически, не может быть причиной, ппедотвпащающей первичную рекомбинацию, доказывается тем, что квантовый выход не уменьшается при длинах волн, больших 5000 А. В этой области поглощенная энергия слишком мала для того, чтобы образовать возбужденный атом иода. [36]
Квантовый выход этого приемника определяется числом пар электрон - дырка на фотон. На рис. 4.14 дана зависимость квантового выхода от длины волны и от энергии фотонов. Энергетичеокая чувствительность приемника при энергии фотонов до 10 эв почти постоянна, а при энергии фотонов, большей 10 эв, быстро возрастает. Видно, что особенно эффективно применение такого детектора для коротковолнового излучения; квантовый выход для длинноволнового излучения очень мал. [37]
Для большинства реакций в жидкой и твердой фазах первоначальная энергия возбужденной молекулы может не играть никакой роли в выборе направления реакции, так как дезактивация всех возбужденных молекул до низшего колебательного уровня возбужденного состояния происходит довольно быстро. Однако даже для этих систем необходимо проверить зависимость квантового выхода от длины волны в опытах с монохроматическим светом разных областей спектра. [38]
 |
Зависимость скорости ухода электронов из кулоновс-кой потенциальной ямы вблизи инжектирующего электрода, kK - OT напряженности приложенного электрического поля F. [39] |
Теория стационарной рекомбинации Онзагера [183, 184] была создана для получения стационарного решения задачи о движении пары противоположно заряженных частиц в непрерывной конденсированной среде в присутствии внешнего электрического поля. Тем не менее она широко и довольно успешно использовалась для интерпретации зависимости квантового выхода фотогенерации носителей заряда от электрического поля в кристаллах, где эти носители, несомненно, движутся в дискретной решетке [45] ( см. разд. [40]
 |
Температурный коэффициент фотохимических газовых реакций. [41] |
Из этого примера видно, что наблюдаемая зависимость квантового выхода от длины волны всегда связана с изменением характера спектра поглощения. Когда исследуемые длины волн лежат в области спектра одного определенного характера, зависимость квантового выхода от длины волны или не имеет места или выражена лишь в слабой степени. [42]
Наряду с другими процессами его теорию применяли к тушению флуоресценции, и было показано, что параметры диффузионного движения можно оценить по зависимости квантового выхода фотохимического разложения от концентрации акцептора. Эти работы показали, что диффузия в жидкостях включает отдельные малые смещения и поэтому движение можно считать практически непрерывным. Скачки порядка молекулярного диаметра, которым препятствуют значительные потенциальные барьеры, не имеют места в диффузии. [43]
Однако наблюдаемая температурная зависимость квантового выхода образования кислорода и обмена меченого кислорода содержит в себе ключ к пониманию проблемы. По-видимому, зависимость квантового выхода от температуры ( табл. 3 - 10) отражает перераспределение внутренней энергии. [44]
Кенкре и Паррис [130, 133] недавно дали аналитическую теорию квантового выхода примесной и кристаллической флуоресценции, которая справедлива при любой концентрации примеси. Они использовали обобщенное кинетическое уравнение для матрицы плотности, описывающее процесс переноса экситонов ( см. разд. Были получены явные выражения для зависимостей квантового выхода люминесценции примеси и кристалла от концентрации ловушек. [45]
Страницы: 1 2 3 4