Cтраница 2
Согласно данным Ортона, Эдвардса и Кинга [1404], если в кислоте, плавящейся при температуре выше 16, содержатся примеси, реагирующие с хлором и бромом, то их можно удалить однократной отгонкой от пятиокиси фосфора. [16]
В 1912 г. Ортон [2] писал о перегруппировке хлораминов: Несмотря на то, что возможность внутримолекулярного превращения при определенных условиях еще не доказана, не следует полагать, что такая возможность исключена. Ортон был одним из первых исследователей механизма реакции; он отвергал представления, разделяемые некоторыми современными авторами, о том, что нет реакций, протекающих более чем по одному механизму. Взгляды на механизм перегруппировки хлораминов остаются до сегодняшнего дня почти такими же, как они были сформулированы в свое время Ортоном. [17]
В ранних работах Ортона и Джонса было показано, что наблюдаемые изомерные превращения специфически катализируются соляной кислотой, а общий кислотный катализ в этих условиях почти не проявляется. Из раствора, в котором проводили перегруппировку N-хлорацетанилида, были выделены ацетанилид и элементарный хлор. При переходе от N-хлорацетанилида к его производным с дезактивированным кольцом ( например, к N-хлор - 2 4-дихлорацетанилиду) было найдено, что выделяющийся хлор можно использовать для хлорирования некоторых более реакционноспособных ароматических соединений, например ацетанилида или анизола. В дальнейшем было показано [3], что в одном и том же растворителе и при одной и той же температуре соотношение орто - и пара-тзомеров хлорацетанилида в продуктах реакции получается одинаковым независимо от того, исходят ли из N-хлорацетанилида и соляной кислоты или из ацетанилида и хлора. Здесь появляется одна тонкость. [18]
В своей первой работе Ортон и Джонс показали, что в водном растворе уксусной кислоты при концентрации последней менее 65 % скорость изомеризации N-хлорацетанилида меньше скорости С-хлорирования ацетанилида хлором. [19]
Пирометрические конуса Зегера и Ортона В. [20]
В 1928 г. Бредфилд, Ортон и Роберте209 разработали метод иодирования анилинов и фенолов действием дихлорамина в присутствии йодистого калия. [21]
Мы пользовались методом, рекомендуемым Ортоном [.] для синтеза 2 4-дихлор-фенил - М - нитроамина. Для синтеза менее кислотных нитраминов данный метод вообще не пригоден. [22]
Температурную зависимость жидкого Bi исследовали Ишервуд и Ортон [152] в температурном интервале от 303 до 652 С; г, с температурой не меняется. Этот полуметалл при плавлении приобретает металлические свойства. [23]
При сравнении полученных результатов с данными Ауэрса и Ортона для изомеров нитрофенола обращает внимание резко выраженная аномалия свойств сульфоизомеров сравнительно с нитроизомерами, что доказывает большую полярность сульфофенолов сравнительно с нитрофенолами. [24]
Ричардсон и Сопер [7] привели следующее подтверждение ионной интерпретации механизма Ортона. Реакция ( 1) в данном случае ведет к образованию хлористого брома, а реакция ( 3) бромирования ароматического кольца с выделением соляной кислоты протекает мгновенно. [25]
Это делает первую стадию перегруппировки алкиланилинов аналогичной первой стадии перегруппировки по Ортону, а, возможно, также перегруппировки диазоаминов и перегруппировки Фишера - Хеппа. Следует отметить, что если R представляет собой алкильную группу, претерпевающую внутримолекулярную перегруппировку ( например, изобутил в трет-бутил), то такая перегруппировка все же происходит не в молекуле алкилгалогенида. [26]
Андрусова, Михайловского, Архангельского, Зелинского, Энглера, Ханта, Ортона, Гефера и др. Прочной научной базой для теории органического происхождения нефти явились труды выдающегося советского геохимика Вернадского. Огромная роль в разработке вопросов генезиса нефти и газа и формирования их месторождений принадлежит Губкину [139], который впервые показал, что нефтегазообразование и нефтегазонакопле-ние - единый многостадийный естественно-исторический процесс, неразрывно связанный с развитием литогенеза и тектогенеза земной коры. [27]
Второе наблюдение Банторпа и Хьюза, хотя и совпадает с первоначальными данными Ортона [45] и Хьюза и Джонса [46], противоречит общим представлениям, основанным, вероятно, на поведении N-нитропроизводных поли-нитроанилинов, таких, как пикрамид, согласно которым кислотный гете-ролиз N-нитрогрупп N-нитроанилина или его простейших производных должен приводить к образованию азотной кислоты. В противоположность этому оказалось, что образуется азотистая кислота, а также продукты взаимодействия с ней, например ионы диазония, наряду с фенолами, окрашенными продуктами окисления и смолами, которые получаются в присутствии азотистой кислоты из о - или и-аминофенола. При более низкой кислотности перегруппировка идет с меньшим выходом, уменьшающимся до 40 % за счет образования продуктов отщепления боковых цепей. [28]
Не исключена также возможность существования других механизмов реакции, отличных от предложенного Ортоном, даже если точно не известно, каковы они. [29]
Облучая солнечным светом сульфат 2, 4, 6-трибромфенил-диазония в водном растворе, Ортон с сотрудниками [19] получили 2, 4, 6-трибромфенол с количественным выходом. [30]