Ортон
Cтраница 3
Облучая солнечным светом сульфат 2, 4, 6-трибромфенил-диазония в водном растворе, Ортон с сотрудниками [19] получили 2, 4, б-трибромфенол с количественным выходом. [31]
Наличие внутримолекулярной водородной связи в различных изомерах замещенных фенола впервые было замечено Ауэрсом и Ортоном [10] при исследовании величины молекулярного веса этих продуктов в растворах различной концентрации. Анализируя данные вышеуказанных исследований, можно установить, что при наличии внутримолекулярной связи между гидроксилъной группой фенола и второй функциональной группой в бензольном ядре молекулы вещества обладают малой полярностью, явления ассоциации в разбавленных растворах не наблюдаются и результаты определения молекулярного веса криоскопическим методом в разбавленных растворах совпадают с теоретически подсчитанными. С повышением концентрации раствора заметно увеличивается расхождение между экспериментальными и теоретически рассчитанными данными. Если электронофильная замещающая группа пространственно отдалена от гидроксильной, то происходит уменьшение силы внутримолекулярной водородной связи и молекула ведет себя в растворе как полярная частица. Результатом этого является установленное расхождение между экспериментальными и теоретическими данными определения молекулярного веса даже в сильно разбавленных растворах. [32]
Однако индекс / 0тН не нашел широкого применения в качестве критерия ароматичности, поскольку константы / ОРтон н зависят не только от степени делокализации л-электронов, но также от величины диэдрального угла между смежными связями С - Н и ряда других факторов. Диэдральный угол определяется геометрией кольца, откуда становится ясным, почему параметр / о малопригоден для сопоставления ароматичности гетероцик-лов, различающихся размером кольца, количеством гетероато-мов и их типом. [33]
О ] V ( 8О4) з, превращающейся от избытка перекиси водорода ( которого следует избегать) в желтую ортона. [34]
 |
Потенциал для натрия. [35] |
Гингрича и Хитона [44], полученные с помощью нейтронов; однако проверка используемых температур показала, что в действительности применяли данные Ортона, Шо и Вильямса [45], полученные при помощи рентгеновских лучей. Это заставляет несколько изменить выводы Паскина и Хитона, как и показано ниже. В целом согласие было хорошим, если не забывать, что потенциалы, применяемые Паскиным и Раманом, были ограничены. [36]
Впоследствии Хыоз и Джонс [46] исследовали этот вопрос на двух примерах и получили дополнительные данные, которые дают материал для дальнейшей проверки предположений Ортона. [37]
Рамсей и Стил [1520] ( см. также работу Митсукури и Накат-СУКИ [1398]) ПОЛУЧИЛИ чистый ТОЛУОЛ из n - толуидина путем диазотирования; Перкин [1453] ( см. также работу Ортона и Джонса [1407]) очищал перекристаллизацией калиевую соль П - ТОЛУОЛ-сульфоновой кислоты и получал чистый ТОЛУОЛ путем гидролиза зтой соли водяным паром в сернокислом растворе. [38]
Различные методы распространения преобразования Гильберта на обобщенные функции содержатся в работах Бельтрами и Волерса [2], Владимирова [13], Бремермана [1], Бремермана и Дюрана [.], Гельфанда и Шилова [3], Джоунса [1, 3, 4], Ловерье [1], Ортона [1], а также в ряде других, которые будут указаны ниже. [39]
В 1912 г. Ортон [2] писал о перегруппировке хлораминов: Несмотря на то, что возможность внутримолекулярного превращения при определенных условиях еще не доказана, не следует полагать, что такая возможность исключена. Ортон был одним из первых исследователей механизма реакции; он отвергал представления, разделяемые некоторыми современными авторами, о том, что нет реакций, протекающих более чем по одному механизму. Взгляды на механизм перегруппировки хлораминов остаются до сегодняшнего дня почти такими же, как они были сформулированы в свое время Ортоном. [40]
Ортона) и при нагр. [41]
Поэтому, если хотят изучить хлорирование такими реагентами, как С1 или СЮЩ, специфически более реакционноспособными, чем молекулярный хлор, хотя и менее устойчивыми, необходимо принять все меры к тому, чтобы из реакционной среды были удалены даже следы молекулярного хлора. Эффективность хлора как хлорирующего агента является, по нашему мнению, одним из доводов в пользу приведенного выше механизма перегруппировки хлораминов по Ортону. [42]
Последнее имеет место в кубическом поле, так что двухквантовый переход присущ тем ионам, для которых отклонение от кубической симметрии фактически отсутствует и поэтому ширина линии мала. Довольно точные значения g - фак-тора и константы сверхтонкой структуры А для ионов в кристаллах MgO и СаО, приведенные в табл. 7.21, были получены из спектров электронного парамагнитного резонанса, а достигнутая точность обусловлена именно этими двухквантовыми переходами. Ортон, Лузине и Вертц [84] показали, что такие двухквантовые переходы можно наблюдать для иона Ni2 в кристалле MgO, используя две различные частоты, откуда следует, что уровни не являются эквидистантными вследствие наличия расщепления в нулевом поле. Эти авторы показали также [83], что интенсивность поглощения уменьшается при увеличении разности двух используемых частот со скоростью, согласующейся с наблюдаемой формой широкой ( одноквантовый переход) основной линии. [43]
Согласно данным Ортона, Эдвардса и Кинга [1404], если в кислоте, плавящейся при температуре выше 16, содержатся примеси, реагирующие с хлором и бромом, то их можно удалить однократной отгонкой от пятиокиси фосфора. Ортон и Бредфилд [1402, 1403] считают, что техническую УКСУСНУЮ КИСЛОТУ лучше всего очищать перегонкой над трех-окисью хрома, причем желательно добавить УКСУСНЫЙ ангидрид в количестве, которое соответствовало бы содержанию воды в УКСУСНОЙ кислоте. [44]
В 1912 г. Ортон [2] писал о перегруппировке хлораминов: Несмотря на то, что возможность внутримолекулярного превращения при определенных условиях еще не доказана, не следует полагать, что такая возможность исключена. Ортон был одним из первых исследователей механизма реакции; он отвергал представления, разделяемые некоторыми современными авторами, о том, что нет реакций, протекающих более чем по одному механизму. Взгляды на механизм перегруппировки хлораминов остаются до сегодняшнего дня почти такими же, как они были сформулированы в свое время Ортоном. [45]
Страницы: 1 2 3 4