Cтраница 2
Пригодность термодинамической формулы температурной зависимости скорости реакции может быть определена лишь при сопоставлении вычисленных по этой формуле значений k с экспериментальными величинами. [16]
Хотя для объяснения температурной зависимости скорости реакции разработано несколько более совершенных теорий ( см., например, [73, 92]), при выяснении механизмов реакций первостепенный интерес представляют аррениусовский график и его физическая интерпретация. Прежде всего важно выяснить, линейный это график или нелинейный. Далее, определенную информацию о рассматриваемой реакции могут дать аррениусовские параметры Еа и А. Начнем со второго вопроса и выясним физический смысл этих параметров. С этой целью используются две основные теории - теория активированного комплекса и теория столкновений. [17]
![]() |
Кинетика поликонденсации дигликолътерефтала-та в присутствии различных катализаторов и при разных температурах. [18] |
Трудно бывает разграничить температурную зависимость скорости реакции и возможное увеличение активности катализатора с повышением температуры. [19]
Эти два пути выражения температурной зависимости скорости реакции отнюдь не эквивалентны. [20]
![]() |
Скорость реакции графита с водородом в зависимости от температуры и давления. [21] |
При 0 01 атм график температурной зависимости скорости реакции проходит значительно ниже, чем при других давлениях, и около 2450 К пересекается с графиком скорости сублимации графита. Однако с увеличением температуры до 3100 К скорость реакции остается меньше скорости сублимации. Выше 3100 К скорость реакции быстро растет и выше 3300 К достигает величины скорости сублимации графита. [22]
Как формулируется правило Вант-Гоффа о температурной зависимости скорости реакции. Что представляет собой температурный коэффициент скорости реакции. [23]
Как формулируется правило Вант-Гоффа о температурной зависимости скорости реакции. [24]
Очевидно, что при определении температурной зависимости скорости реакции, отвечающей Еист, в принципе должны сохраняться неизменными степени покрытия поверхности компонентами реакции при разных температурах, а концентрации компонентов реакции в газовой фазе могут изменяться. Напротив, при определении Екаж должны сохраняться постоянными парциальные давления компонентов реакции, но изменяются степени покрытия ими поверхности катализатора. [25]
Энергия активации, определенная по температурной зависимости скорости реакции ( концентрация исходного NaOH 37 мол. [26]
Величина энергии активации определяет не только температурную зависимость скорости реакции. Изменением этой величины объясняется также действие катализаторов. Катализатор в общем случае вызывает снижение энергии активации и делает возможным протекание реакций, которые без катализатора практически не идут по причине высокой энергии активации. Различают гомогенный катализ, когда реагенты и катализатор находятся в одной фазе. В этом случае изменение скорости реакции объясняется наличием промежуточных реакций, при которых снижается энергетический барьер. Например, величина энергии активации разложения перекиси водорода в водном растворе достигает 18 0 ккал, в присутствии ионов йода она снижается до 13 5 ккал, а в присутствии коллоидной платины или каталазы печени соответственно до 11 7 и 7 5 ккал / моль. В случае гетерогенного катализа, когда катализатор и реагенты находятся в разных фазах, каталитическое влияние можно объяснить явлением адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора и изменением ( уменьшением) вследствие этого величины энергии активации реагирующих молекул. Сильное влияние величины энергии активации на скорость реакции видно из таблицы. [27]
Как видно из этой формулы, температурная зависимость скорости реакции в даннбм случае выражается законом Аррениуса, как и скорость простой химической реакции. [28]
Известно, что экспериментально определяемая по температурной зависимости скорости реакции кажущаяся энергия активации гетерогенно-каталитического процесса - сложная величина ввиду сложности самого процесса. В частности, в этой величине суммируются компоненты, характеризующие адсорбционные процессы и процессы химического взаимодействия адсорбированных молекул. [29]
![]() |
Зависимость логарифма скорости реакции от логарифма концентрации МАК. [30] |