Близость - энергия
Cтраница 3
Вернитесь, пожалуйста, к рис. 2.13. Как Вы видите, для лантана и лантаноидов ( атомные номера 57 - 71) характерна близость энергии 6s -, 5d - и 4 / - орбиталей, причем в области атомных номеров приблизительно от 55 до 60 все три уровня сливаются, поэтому мы даже не можем на основании этого рисунка точно предсказать электронные конфигурации соответствующих элементов. [31]
В подавляющем большинстве случаев, как это видно из наличия трех - валентных электронов, все элементы группы в водных растворах трехвалентны; исключение составляют первый член лантанидного ряда - церий, сохраняющийся в четырехвалентном состоянии, например, в азотнокислых или сернокислых растворах, в результате близости энергии электронов на d - и / - уровнях, и самарий, европий, иттербий, в ряде случаев проявляющие, вследствие большой энергии взаимодействия электронов на / - уровне ( d1 - /) свойства двухвалентных ( s2) элементов. Поэтому во многом различия свойств элементов обусловливаются исключительно величиной их ионного радиуса. Как будет видно из приводимых ниже цифровых данных, для лантанидов характерно уменьшение величины ионного радиуса при увеличении порядкового номера элемента ( лантанидное сжатие), что связано с особенностями их электронной структуры. [32]
Сходства в свойствах урана с хромом, молибденом и вольфрамом объясняются некоторой аналогией в электронных конфигурациях атомов элементов. Благодаря близости энергий электронов 5 / - и бс - энергетичееких подуровней в атоме U, возможен переход 5 / - электронов на 6й - поду-ровень. Именно поэтому долгое время уран относили к переходным металлам шестой группы. [33]
Способность к гибридизации присуща атомным орбиталям всех типов. Важным условием гибридизации является близость энергии смешивающихся АО. При этом количество образующихся гибридных орбиталей равно числу исходных АО. Химические связи в молекулах образуются с участием как чистых АО, так и гибридных орбиталей. [34]
Пересчет на энергию дает соответственно 2 - 4 ккал на грамм-ион и 4 - 6 ккал на грамм-ион солей. Такой порядок величин Igy0 является следствием близости энергии гидратации и сольватации ионов солей. [35]
Пересчет на энергию дает соответственно 2 - 4 ккал / г-ион и 4 - 6 ккал / г-ион солей. Такой порядок величин lg у0 является следствием близости энергии гидратации и сольватации ионов солей. [36]
 |
Зависимость логарифма. [37] |
Пересчет на энергию дает соответственно ( 2 - 4 ккал / моль) 12 4 - - - 24 8 - Ю3 Дж / моль и ( 4 - 6 ккал / моль) 25 8 - 103 Дж / моль солей. Такой порядок величин lg YO является следствием близости энергии гидратации и сольватации ионов солей. [38]
По мнению Берсона, такая селективность обусловлена близостью энергии переходного состояния для дезаминирования и энергетического барьера внутреннего вращения; благодаря этому конформационный состав основного состояния оказывает существенное влияние на то, какая именно группа мигрирует в процессе дез а минирования. [39]
Ангармоничность внутримолекулярного движения придает комбинационному колебанию некоторые свойства, присущие близкому по частоте основному колебанию, и, поскольку последнее разрешено, это относится и к комбинационному колебанию. Однако степень разрешения комбинационного колебания зависит от меры ангармоничности, а также от близости энергий основного нормального колебания к частоте комбинационного перехода и максимальна при резонансе этих частот. [40]
У висмута, как и у других тяжелых элементов шестого периода ( Pb, Hg, T1), наблюдается эффект инертной пары s - электронов. Эта пара не участвует в ряде случаев в образовании химических связей, несмотря на близость энергий ns -, np - и nd - AO. Благодаря высокой проникающей способности s - AO и большому заряду ядра атома, s - AO сжимаются и теряют способность к перекрыванию с АО других атомов. Участие х - АО в sp - гибридизации с увеличением атомного номера элемента также уменьшается, ослабевают и электронно-донорные свойства молекул гидридов. Так, ион РН в водных растворах распадается на РНз и НзО, ион AsH обнаружен только в следовых количествах в смеси АзНз и HI при низких температурах, а ионы SbH и BiH - неизвестны. [41]
Флуоресценция этих соединений в спиртовых растворах значительно слабее, чем фенантрена, а в углеводородных растворителях практически отсутствует, что можно объяснить близостью энергий Тпя - и 5яя - состояний в указанных молекулах. [42]
ОЦК структуры, которая усиливается коллективизированными rf - электронами, образующими электронные мостики вдоль направлений 111 ОЦК решетки. Непрерывные ряды растворов между изоструктурными соединениями обоих металлов также образуются вследствие близости электронного строения металлов и малой разницы их электроотрицательностей, что определяет близость энергий образования соединений и близость параметров решетки. [43]
 |
Атомные и молекулярные орбитали азота.| Молекулярные и атомные орбита - трп нпгп и ли фтороводорода. на схеме не показаны ТбЛЬНОГО И электроны Is2 фтора. [44] |
Гетероядерные молекулы можно изображать аналогично. Каждой паре электронов отвечает одна связывающая и одна разрыхляющая молекулярные орбитали; конкретный выбор атомных ор-биталей для образования молекулярных должен учитывать не только максимальное перекрывание и близость энергий атомных орбиталей, но и свойства их симметрии. Так, при образовании молекулы фтороводорода происходит перекрывание 1s - орбитали водорода и 2р - ор-битали фтора. [45]
Страницы: 1 2 3 4