Близость - энергия
Cтраница 4
Диметилманганоцен в растворах существует в виде равновесной смеси низко - и высокоспинового изомеров, а сам манганоцен Мп ( С5Н5) 2 высокоспиновый. Дативные взаимодействия металл - лиганд в нем, по-видимому, отсутствуют. Очевидная близость энергий связи металл - лиганд в описанных соединениях свидетельствует о незначительной роли дативного взаимодействия в стабилизации манганоценов. [46]
Для упрощения расчетов по методу МО ЛКАО в теории комплексных соединений, как и в ряде других задач, используют учет особенностей симметрии атомных орбиталей. Дело в том, что не всякие атомные орбитали, даже обладающие близкими энергиями, составляют молекулярную орбиталь - образуют химическую связь. Помимо близости энергий АО необходимо, чтобы они обладали одинаковой симметрией. На рис. 106 показано наложение s - и ру-атомных орбиталей. [47]
Приведенная последовательность подуровней установлена экспериментально и в таком виде нуждается в запоминании. Во всех случаях речь идет о полном заполнении предшествующего ( по шкале) подуровня до появления хотя бы одного электрона на последующем подуровне. В периодах с п 4 ввиду близости энергий ns-f ( я - 2) / - и ( п -) d - подуровней для некоторых элементов наблюдаются исключения. [48]
Взаимная растворимость веществ зависит от их химического строения. В качестве признака подобности впоследствии была принята близость энергии межмолекулярного взаимодействия. [49]
Из (2.7) следует, что в системах, с разной природой компонентов, но близкими средними значениями термодинамических потенциалов, будет наблюдаться близость физико-химических свойств. Таким образом, причиной подобия физико-химических характеристик является близость энергии межмолекулярного взаимодействия, составляющей часть термодинамического потенциала системы. Определим такие системы как изореакционные. [50]
Влияние полярного соединения на эту величину связано с тем, что скорость протекания реакций ( 2) и ( 3), которые включают стадиьо вытеснения комплексообразующего соединения при взаимодействии с одной и той же перекисью, будет определяться прочностью комплекса. Как было нами показано3 - 7, эффективность системы находится в прямой зависимости от термической стабильности - перекисного производного. Причину этого, видимо, следует связать с близостью энергий связи Me-С в соединениях подобного типа. [51]
Влияние полярного соединения на эту величину связано с тем, что скорость протекания реакций ( 2) и ( 3), которые включают стадию вытеснения комплексообразующего соединения при взаимодействии с одной и той же перекисью, будет определяться прочностью комплекса. Как было нами показано3 7, эффективность системы находится в прямой зависимости от термической стабильности перекисного производного. Причину этого, видимо, следует связать с близостью энергий связи Me-С в соединениях подобного типа. [52]
Пусть рр и р7 - векторы, проведенные в направлениях р и р7 и оканчивающиеся на ферми-поверхности. Пусть функции w выражены в зависимости от направлений рр, p F и разностей г / р 6Р - ер, г / р / бр / - - ер, характеризующих степень близости энергии электрона к ер. [53]
В зависимости от характера реакций ( условий) d - элементы, как известно, могут проявлять и характерные для них более низкие степени окисления. Поливалентность d - элементов ( см. 3.10 и 5.3) объясняется тем, что у них в образовании химических связей участвуют не только внешние s - электроны, но и d - элек-троны предпоследнего слоя. При этом возможна не только ионизация атома ( отдача электронов), но и образование ковалентных связей за счет всех или части холостых электронов и свободных d - орбиталей. Благодаря близости энергий d -, s - и / 7-подуровней сравнительно легко происходит возбуждение ( промотирование) атома d - элемента, при котором может увеличиваться число неспаренных электронов, а отсюда и число возможных ковалентных связей. [54]
 |
Образование соединений включения калия в графит КС 2. ( а - п4. б-п 3. в-п 2. г.| Максимальное заполнение. [55] |
Образование фазы КС8 отвечает максимальному заполнению атомами калия пространства между каждым слоем. Дальнейшее внедрение не может происходить из-за электростатического отталкивания. Это указывает на то, что ион К входит в гексагональную ячейку графита ( рис. 14.5), и можно даже предположить, что имеется слабое взаимодействие с л-электронным облаком углерода. Из-за близости энергий валентной зоны и зон проводимости графит может быть и донором, и акцептором электронов. Включение атомов калия в графит приводит к образованию ионов К и присутствию свободных электронов в зоне проводимости. [56]
Площади экзотермических пиков могут служить мерой разницы в полных энергиях изомерных соединений. Для определения этих энергий было проведено калибрование прибора по стандартным веществам. При условии близости энергий кристаллических решеток разница в полных энергиях изомерных соединений может быть принята за энергию изомеризации. [58]
Как мы видим, у хрома, молибдена и платины на внешнем s - подуровне1 на один электрон меньше, чем у большинства переходных элементов, а у палладия вообще отсутствуют внешние s - электроны. Благодаря этому ( / - электроны наряду с s - электронами могут участвовать в образовании химической связи разных типов. Поэтому свойства как простых веществ, так и соединений, образуемых переходными элементами, определяются и s -, и - электронами. Кроме того, благодаря близости энергий этих электронов формальное различие в конфигурациях внешних электронов у некоторых переходных элементов, стоящих в одной группе, не приводит к большой разнице в химическом поведении этих элементов, и они являются полными аналогами. Насколько схожи между собой элементы главной и побочной подгрупп одной группы. [59]
Страницы: 1 2 3 4