Основание - нуклеиновая кислота
Cтраница 3
Наиболее широко МКД используется для исследования неорганических и комплексных соединений, включающих основания нуклеиновых кислот и полинуклеотиды. Оба возбужденных состояния дважды вырождены. Из кривой МКД видно, что коэффициент А первого перехода во много раз больше второго. Значение В коэффициента существенно зависит от заместителей в кольцах. МКД очень чувствителен к степени окисления железосодержащих порфиринов. [31]
Все рассмотренные выше реакции представляют собой реакции непосредственного замещения в гетероциклическом ядре оснований нуклеиновых кислот. Однако в случае пиримидиновых оснований, обладающих реакционноспособной двойной связью С-5-С-6, известны также реакции, приводящие к насыщению этой связи. Некоторые из них применяются для исследования структуры нуклеиновых кислот, другие - для исследования связи между их структурой и функцией. Рассмотрим эти реакции подробнее. [32]
Красители, применяемые в качестве сенсибилизаторов, поглощают свет в видимой области, основания нуклеиновых кислот - в ультрафиолетовой области спектра. Таким образом, при облучении видимым светом могут возбуждаться лишь молекулы красителя. [33]
Патаки и др. [116, 117] измеряли интенсивность флуоресценции in situ для количественной оценки содержания оснований нуклеиновых кислот, нуклеозидов и нуклеотидов. Гиссель и Штолль [118] применили этот же метод для рутинного определения инозина и гипоксантина в мышечных тканях трупов. [34]
 |
Структура нуклеоэида и нуклеотида. [35] |
Цитозин ( С) Тимин ( т) Урацил ( и) 12.23. Пять важнейших оснований нуклеиновых кислот. [36]
Однако указанные простейшие случаи, когда ионизуется лишь одно из реагирующих веществ, в реакциях оснований нуклеиновых кислот встречаются довольно редко. Значительно чаще приходится иметь дело с процессами, в которых к ионизации способны оба реагирующих соединения. Здесь целесообразно рассмотреть несколько наиболее часто встречающихся типов превращений. [37]
Весьма существенным в этой связи представляется недавно полученный результат, показывающий, что из пяти оснований нуклеиновых кислот аденин, имеющий наибольшее значение энергии делокализации, легче всего синтезируется электронным облучением смеси метана, аммиака и воды. Кроме того, было обнаружено, что между резистентностыо ( сопротивляемостью) этих оснований действию ионизирующих излучений и соответствующими ЭД существует глубокая связь. [38]
Таким образом, принципиальных ограничений для применения правила линейной зависимости свободных энергий при исследовании свойств производных оснований нуклеиновых кислот не существует. Использование подобных закономерностей может дать много ценной информации о свойствах компонентов нуклеиновых кислот. [39]
Весьма существенным в этой связи представляется недавно полученный результат, показывающий, что из пяти оснований нуклеиновых кислот аденин, имеющий наибольшее значение энергии делокалнзалии, легче всего синтезируется электронным облучением смеси метана, аммиака и воды. Кроме того, было обнаружено, что между резистентностью ( сопротивляемостью) этих оснований действию ионизирующих излучений и соответствующими значениями ЭД существует глубокая связь. [40]
Структурные исследования полисахаридов свидетельствуют о присутствии в их молекулах многократно повторяющихся единиц, но ведь и основания нуклеиновых кислот также многократно повторяются, и это не нарушает специфичности молекулы; а рибоза и фосфор вообще повторяются в каждом нуклеотиде. [41]
Особенно важна взаимная ориентация реагентов при взаимодействиях молекул, обладающих большими постоянными диполями, как, например, основания нуклеиновых кислот. По всей вероятности, диполь-дипольные взаимодействия не являются основной движущей силой взаимодействия этих оснований в водном растворе, так как вода сама по себе служит хорошим растворителем заряженных и высокополярных молекул и сила прямых ди-поль-дипольных взаимодействий в воде должна быть мала. [42]
 |
Расчетная энергия перехода таутомерных форм некоторых оснований нуклеиновых кислот 46. [43] |
В табл. 3.5 приведены значения энергии перехода из кетоформы в енольную и из амино - в иминоформу для оснований нуклеиновых кислот. Из этих данных следует, что наиболее сильно тауто-мерное равновесие в сторону аминоформы сдвинуто в случае аде-нина; сдвиг в сторону более стабильной формы для амино-имин-ного равновесия выражен сильнее, чем аналогичный сдвиг в случае кето-енольной таутомерии. Эти выводы согласуются с экспериментальными данными, которые для ряда оснований приводятся ниже. [44]
Данные об электронных характеристиках, таутомерии и кислотно-основных свойствах позволяют a priori предсказать некоторые наиболее общие положения, связанные с реакционной способностью оснований нуклеиновых кислот. [45]
Страницы: 1 2 3 4