Cтраница 3
Применение оснований Манниха, полученных, из индолов и фенолов. [31]
Ллкилирооаться основаниями Манниха или четвертичными аммонийными солями способны только такие соединения, которые легко образуют анионы. [32]
С основаниями Манниха, полученными из 2-нитропропяна, реакция не идет. [33]
Ллкилироватьсп основаниями Манниха способны только такие сложные эфиры, которые содержат углеродное звено, находящееся под одновременным влиянием двух или трех активирующих групп. [34]
При пиролизе оснований Манниха, получаемых из 3-метил - Б - алкил-2 - циклогексен-1 - онов образуются 2 5 - дине-тил - 3 - алкилфенолы. [35]
Пол у-чение основания Манниха. Смешивают 18 8 г фенола и 26 8 г 37 % - ного формальдегида и по каплям прибавляют 54 5 г 44 % - ного водного раствора диметиламина с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 25 С. Далее реакционную массу нагревают на паровой бане в течение одного часа и отделяют выпавшее масло. После высушивания в вакууме получают 22 0 г ( 60 0 % от теорет. Поликонденсацию основания Манниха проводят, нагревал его в поликонденсационной пробирке в слабом токе гелия до постоянного веса при 210 С. Получают твердый красно-коричневого цвета полимер. [36]
О реакциях оснований Манниха, полученных из кетонов, с производными а миномал онового эфира или с трикарбэтокси-мсталом сведения отсутствуют. [37]
В случае оснований Манниха, полученных из кетонов, образование клешнеобразного соединения возможно только для еноль-ной формы. [38]
Четвертичные соли оснований Манниха чаще всего не могут долго сохраняться вследствие недостаточной устойчивости. Соли некоторых оснований Манниха, полученных из фенолов, разлагаются при комнатной или даже еще более низкой температуре с такой скоростью, которая препятствует их выделению. Вилдс и Щунк [26] показали, что для получения в чистом виде и с высокими выходами продуктов алкилирования соединений, содержащих активные метиленовые группы, четвертичными солями приготовленных из кетонов оснований Мапниха необходимо использовать очищенные препараты этих солей. Основания Манниха, - приготовленные из пиперидина, диметиламипа и, особенно, морфолина, дают легко кристаллизующиеся четвертичные соли. [39]
Кроме того, основания Манниха имеют препаративное значение для синтеза ос р-ненасыщенных кетонов ( см. разд. [40]
С целью получения оснований Манниха были использованы аминали с остатками пиперидина и пиперазина. [41]
Четвертичные соли некоторых оснований Манниха [ полученных, например, иа индола ( VII) и из ацетофенона ( XXV) ] легко реагируют, обменивая аминогруппу, с третичными аминами ( в том числе и с основаниями Манниха) с образованием новых четвертичных солей. [42]
Образование пиразолинов из оснований Манниха, полученных из кетонов. Фенилгидразоны полученных из KCTOHOR оснований Манниха образуют путем внутримолекулярного обмена своей аминогруппы пиразолины. [43]
Обмен аминогруппы в основаниях Манниха может протекать также дод; ствием сульфонамидов [1040], гидроксиламинов [1041] я фенидгндразнва. [44]
Ввиду того, что основания Манниха обладают широким спектром биологической активности, было целесообразно синтезировать аминометильные производные софорикозида. При действии двух эквивалентов аминаля были получены бмс-аминометильные производные по положениям 6 и 8 хромонового цикла. [45]