Cтраница 2
Смесь взбалтывают сначала при комнатной температуре, затем осторожно нагревают ( очень часто происходит бурная реакция. Выделившееся основание отсасывают, промывают и очищают перекристаллизацией из спирта. [16]
К остатку прибавляют 20 л воды и 3 7 кг концентрированной соляной кислоты ( рН 3 0 - 3 5), затем нейтрализуют 20 % раствором едкого натра ( - 5 кг) до рН 5 5 - 6 0, прибавляют 7 5 г гидросульфита натрия и 75 г угля, перемешивают 30 минут и фильтруют. Выделившееся основание фильтруют, промывают водой и перекрксталлнзовывают из 2 5 - 3 кг нзо-пропилового спирта. [17]
К раствору 470 г I в 640 мл воды при перемешивании прибавляют 174 мл 42 % раствора едкого натра с такой скоростью, чтобы температура в реакционной массе не превышала 25 С. Выделившееся основание II экстрагируют 4 раза по 700 мл бензола. Объединенные бензольные экстракты сушат поташом, бензол отгоняют при остаточном давлении 200 - 250 мм рт. ст. и температуре 44 - 50 С ( основание II - очень летучее соединение), повышая в конце отгонки температуру до 80 С в течение 5 мин. Остаток ( 329 г) растворяют в 2 л ацетона ( содержание влаги не более 0 5 %) в течение 40 - 50 мин. Прибавляют 287 г йодистого метила в 280 мл ацетона, поддерживая температуру не выше 40 С. Массу перемешивают еще 2 ч и оставляют для полного выпадения кристаллов на 5 - 7 ч, защищая от воздействия света. [18]
К раствору 10 г о-фенилен-диамина в разбавленной уксусной кислоте прибавляют 9 г ацетальдегида и смесь выпаривают на водяной бане. К остатку прибавляют раствор щелочи, выделившееся основание извлекают эфиром и очищают перекристаллизацией трудно растворимой иодистоводородпой соли CioHisNz HJ 2НэО, кристаллизующейся из воды в виде игл. Основание, выделяющееся при прибавлении избытка щелочи к раствору соли, является жидкостью, кипящей при 257 при 60 мм. [19]
К раствору 10 г о-фенилен-диамина в разбавленной уксусной кислоте прибавляют 9 г ацетальдегида и смесь выпаривают на водяной бане. К остатку прибавляют раствор щелочи, выделившееся основание извлекают эфиром и очищают перекристаллизацией трудно растворимой иодистоводородпой соли CioHjsNs HJ 2НэО, кристаллизующейся из воды в виде игл. Основание, выделяющееся яри прибавлении избытка щелочи к раствору соли, является жидкостью, кипящей при 257 при 60 мм. [20]
К раствору 10 г о-фенилен-диамина в разбавленной уксусной кислоте прибавляют 9 г ацетальдегида и смесь выпаривают на водяной бане. К остатку прибавляют раствор щелочи, выделившееся основание извлекают эфиром и очищают перекристаллизацией трудно растворимой иодистоводородпой соли CioHisNz HJ 2НзО, кристаллизующейся из воды в виде игл. Основание, выделяющееся при прибавлении избытка щелочи к раствору соли, является жидкостью, кипящей при 257 при 60 мм. [21]
Охлаждают до 80 С и прибавляют 537 г VI, кипятят 5 ч, охлаждают до 70 С и смесь дигид-рохлоридов VII и VIII растворяют путем прибавления 7 5 л воды. После выдержки 9 ч при 5 С выделившееся основание VIII отфильтровывают, промывают 11 л воды до рН 7 - 7 5 в промывной воде и перекристаллизовывают из 2 л ацетона ( с учетом влаги в пасте ацетон получается 50 %) с 56 г угля. Полученные 470 г основания VIII растворяют в 3 525 л этилового спирта и при перемешивании и температуре 40 - 45 С приливают 271 мл 36 % соляной кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают 1 1 л охлажденного до 5 С этилового спирта до рН в промывном спирте 6 5 - 7 0 и высушивают при 80 С. [22]
Газообразную смесь оснований поглощают разбавленной серной кислотой. Затем прибавляют при охлаждении избыточное количество щелочи, отгоняют выделившиеся основания в приборе для перегонки и собирают дистиллят в охлаждаемый льдом приемник, содержащий 100 - 200 мл воды. Дистиллят количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 или 500 мл и доводят его объем водой до метки. [23]
Гидразосоединение за это время полностью растворяется. К солянокислому раствору приливают ( до щелочной реакции) раствор NaOH ( 40 %) выделившееся основание дианизидина отсасывают, сушат и перекристал-лизовывают из спирта. [24]
Катализатор отфильтровывают, отгоняют растворитель, к остатку добавляют 30 мл соляной кислоты ( 1: 1) и промывают эфиром. Эфирные вытяжки отделяют, а водный слой подщелачивают углекислым натрием до Щелочной реакции. Выделившееся основание извлекают эфиром, сушат над сернокислым натрием. [25]
Эфирный экстракт, упаренный в вакууме до 2 л, извлекают 2 % - ным водным раствором винной кислоты. Полученный водный раствор тартратов алкалоидов промывают петролейным эфиром и подщелачивают концентрированным аммиаком. Выделившиеся основания ( около 8 2 г) растворяют в хлороформе, причем сарпигин остается нерастворимым. Основания из двух первых фракций ( 1 4 г) подвергают хроматографированию из бензола на А12О3, получая 0 25 г тебаина и 0 35 г папаверина. Из фракций 3 - 12 получают 5 9 г оснований из которых выделено аймалинин, 0 75 г 8-иохимбина и 1 2 г П - метокси-8 - иохимбина. Через хроматографическую колонку, после промывки хлороформом, пропускают 4 л СНС1з, содержащего 0 5 % спирта. Получают, таким образом, 26 фракций. Из последующих фракций выделяют коринантин и иохимбин. [26]
В конце реакции выпадает осадок рубиново-красного цвета. После этого выделившееся основание, по возможности быстро, извлекали эфиром. Эфирную вытяжку не следует оставлять долго на воздухе, так как она при стоянии окрашивается в серо-зеленый цвет. [27]
Смешивают 15 мл концентрированной соляной кислоты с 180 мл воды, добавляют гидразобензол и взбалтывают до полного растворения. Нагрев жидкость до кипения, горячий раствор фильтруют. После охлаждения к фильтрату добавляют небольшой избыток концентрированного раствора едкого натра; выделившееся основание отсасывают, основательно промывают водой и высушивают. Полученный продукт перекристаллизовы-вают из небольшого количества спирта. [28]
Смешивают 15 мл концентрированной соляной кислоты с 180 мл воды, добавляют гидразобензол и взбалтывают до полного растворения. Нагрев жидкость до кипения, горячий раствор фильтруют. После охлаждения к фильтрату добавляют небольшой избыток концентрированного раствора едкого натра; выделившееся основание отсасывают, основательно промывают водой и высушивают. Полученный продукт перекристаллизовы-вают из небольшого количества спирта. [29]
Смешивают 15 мл концентрированной соляной кислоты с 180 м л воды, добавляют гидразобензол и взбалтывают до полного растворения. Нагрев жидкость до кипения, горячий раствор фильтруют. После - охлаждения к фильтрату добавляют небольшой избыток концентрированного раствора едкого натра; выделившееся основание отсасывают, основательно промывают водой и высушивают. Полученный продукт перекристаллизовы-вают из небольшого количества спирта. [30]