Cтраница 4
Основность диоксидов постепенно увеличивается: SiC2 - чисто кислотный оксид, у Ge02 кислотные свойства слабее, Sn02 - амфотерный, а РЬО2 - еще более основен. Если получать SnO2 при высокой температуре или при растворении олова в горячей концентрированной азотной кислоте, то, так же как и РЬ02, он будет поразительно устойчивым по отношению к любым, реагентам. [46]
Основность этилбензоата [10, 183] почти точно такая же, как и основность самой бензойной кислоты. Если предположить, что значение р / Са кислоты не было искажено влиянием среды [303], то этот факт говорит об исключительно сильном влиянии метоксигрупп посредством стерического ингиби-рования резонанса, стерических препятствий сольватации или стабилизации водородной связи. [47]
Основность нитроаминобензолов также невелика и резко падает по мере увеличения числа нитрогрупп. [48]
Основность аминоантрахинонов очень незначительна, так как их карбонильные группы оказывают сильное поляризующее действие на аминогруппы. Аминоантрахиноны легко отличить от р-изомеров благодаря тому, что только антрахиноны с аминогруппой в а-положении дают интенсивное зеленое окрашивание с параформальдегндом и серной кислотой. [49]
Основность ферроцена была обсуждена раньше ( разд. [50]
Основность аминоазосоеди-нения обычно ниже основности соответствующего амина, и для его диазотирования могут требоваться более высокие темпера гуры, большая продолжительность взаимодействия и более сильная кислота, чем в случае нитроаминов. В частности, это требуется, когда промежуточно образующаяся диазониевая соль нерастворима в данной среде. Ницки и Центнер30 диазотирова-л-и 4-бензолазо - 1-нафтиламин в спиртовом растворе нитритом натрия с серной кислотой. Практически промежуточный продукт часто содержит достаточное число способствующих растворимости групп, которые обеспечивают растворимость не только самого амина, но и получаемой из него диазониевой соли, что облегчает диазотирование. В производстве важного кислотного дисазокрасителя для шерсти - нафтиламина черного Д31 ( iNaphthylamine Black D) обе реакции диазотирования - протекают без всяких затруднений. [51]
Основность амино-группы такова, что обычно в пол наминах все амино-грушш протонизированы независимо от их положения в молекуле. Например, о-фенилендиамин понижает точку замерзания в три раза, что указывает на двойную протонизацию ie ies. Эта неполнота прохождения второй стадии про1онизации иллюстрирует важность резонансного взаимодействия между основными группами. [52]