Основность - анион
Cтраница 2
Если же растворитель слабо основен, то диссоциация кислот мала и зависит не только от его основности, но и от основности аниона, образующегося при диссоциации кислоты. Основность аниона, в свою очередь, зависит от степени локализации отрицательного заряда на атоме кислорода: чем больше делокализован заряд, тем меньше основность аниона, тем он устойчивее и тем выше константа диссоциации отвечающей ему кислоты. В результате, чем меньше основность растворителя, тем большее значение приобретает стабилизирующее анион влияние заместителей. [16]
 |
Константа пересольвата-цни ( замены на воду анионов галогенов как функция параметра полярности. т неводных растворителей. [17] |
Экзотермичность процессов переноса в основные растворители возрастает с кислотностью катиона; эндотермичность переноса для анионов в тех же растворителях по мере повышения основности аниона также возрастает. [18]
 |
Константа пересольвата-цни ( замены на воду анионов галогенов как функция параметра полярности. т неводных растворителей. [19] |
Можно констатировать известную корреляцию между основностью растворителя ( например, его донорным числом) и величиной эк-зотермичности процесса переноса катиона; естественно, что между основностью аниона и величиной экзотермичности его переноса наблюдается обратная зависимость. [20]
Поскольку степень переноса протона определяется как основностью растворителя, так и основностью аниона, образующегося при передаче протона растворителю, константа диссоциации тем выше, чем больше основность растворителя и меньше основность аниона. Поэтому сильные неорганические кислоты, основность анионов которых мала, в сильноосновных растворителях диссоциированы в разбавленных растворах практически нацело и, следовательно, в таких растворителях теряется различие в силе таких кислот. По этой причине сильноосновные растворители являются нивелирующими. [21]
D и D2 - коэффициенты диффузии красителей в волокне, определенные для каждого красителя в отдельности в условиях, близких к условиям применения их в смесях; г и г2 - основности анионов соответствующих красителей; с и Сг - концентрации соответствующих красителей в растворе; Лцх и Д ( Хг - изменение химических потенциалов соответствующих красителей при взаимодействии с полимером. [22]
Если же растворитель слабо основен, то диссоциация кислот мала и зависит не только от его основности, но и от основности аниона, образующегося при диссоциации кислоты. Основность аниона, в свою очередь, зависит от степени локализации отрицательного заряда на атоме кислорода: чем больше делокализован заряд, тем меньше основность аниона, тем он устойчивее и тем выше константа диссоциации отвечающей ему кислоты. В результате, чем меньше основность растворителя, тем большее значение приобретает стабилизирующее анион влияние заместителей. [23]
Если же растворитель слабоосновен, то диссоциация кислот мала и зависит не только от его основности, но к от основности аниона, образующегося при диссоциации кислоты. Основность аниона, в свою очередь, зависит от степени локализации отрицательного заряда на атоме кислорода: чем больше делокализо-ван заряд, тем меньше основность аниона, тем он устойчивее и тем выше константа диссоциации отвечающей ему кислоты. В результате, чем меньше основность растворителя, сем большее значение приобретает стабилизирующее анион влияние заместителей. [24]
Иначе говоря, свободная электронная пара в момент своего образования втягивается в молекулу альдегида. Это снижает основность аниона и делает ее сравнимой с основностью основания 1, выравнивая конкуренцию обоих оснований за протон. [25]
Поскольку степень переноса протона определяется как основностью растворителя, так и основностью аниона, образующегося при передаче протона растворителю, константа диссоциации тем выше, чем больше основность растворителя и меньше основность аниона. Поэтому сильные неорганические кислоты, основность анионов которых мала, в сильноосновных растворителях диссоциированы в разбавленных растворах практически нацело и, следовательно, в таких растворителях теряется различие в силе таких кислот. По этой причине сильноосновные растворители являются нивелирующими. [26]
В комплексах с карбоксилат-анионами, входящими в состав ионных пар RCOO [ NBuJ, эта величина резко падает с ростом основности аниона. В симметричном комплексе [ ( НСОО) 2Н ] - КССВ меньше 1 гц и не проявляется в спектре. [27]
В работе [103] были получены спектры ЯМР различных ком-плексов муравьиной кислоты, в которых при температурах ниже - 130е С проявлялось спин-спиновое взаимодействие карбоксильного и формильного протонов. В комплексах с карбоксилат-анионами, входящими в состав ионных пар RCOO [ NBu4 ], эта величина резко падает с ростом основности аниона. В симметричном комплексе [ ( НСОО) 2Н ] - КССВ меньше 1 гц и не проявляется в спектре. В то же время в спектре циклического димера кислоты ( НСООН): 2 сигнал ОН представляет собой триплет с расщеплением 5 9 гц. [28]
Некоторые типичные величины для изодиэлектрических растворителей СН ОН - ДМФ приведены в табл. 2.36. Ускорение велико, и оно увеличивается с ростом основности аниона. [29]
Если же растворитель слабо основен, то диссоциация кислот мала и зависит не только от его основности, но и от основности аниона, образующегося при диссоциации кислоты. Основность аниона, в свою очередь, зависит от степени локализации отрицательного заряда на атоме кислорода: чем больше делокализован заряд, тем меньше основность аниона, тем он устойчивее и тем выше константа диссоциации отвечающей ему кислоты. В результате, чем меньше основность растворителя, тем большее значение приобретает стабилизирующее анион влияние заместителей. [30]
Страницы: 1 2 3 4