Основность - атом - азот
Cтраница 1
Основность атома азота характеризуется плотностью его электронного облака. Высокая основность атома азота увеличивает прочность связи с протоном, что и обусловливает бетаиновое строение комплексонов. Отщепление протона для большей части комплексонов происходит вследствие высокой прочности этой связи при высоких значениях рН после диссоциации карбоксильных групп. Отсюда прочность связи бетаинового протона, а значит, и основность донорного атома азота характеризуются, как правило, значением последней константы диссоциации комплексона. [1]
Основность атома азота в хинолине несколько понижена по сравнению с пиридином: его растворы в отличие от пиридина не дают реакции на лакмус. [2]
Основность атома азота характеризуется плотностью его электронного облака. Высокая основность атома азота увеличивает прочность связи с протоном, что и обусловливает бетаиновое строение комплек-сонов. Отщепление протона для большей части комплексонов происходит вследствие высокой прочности этой связи при высоких значениях рН после диссоциации карбоксильных групп. Отсюда прочность связи бетаинового протона, а значит, и основность донорного атома азота характеризуются, как правило, значением последней константы диссоциации комплексона. [3]
Основность атома азота в хинолине несколько понижена по сравнению с пиридином: его растворы в отличие от пиридина не дают реакции на лакмус. [4]
Поскольку основность атома азота незначительна, подобная стабилизация комплексов может быть обусловлена лишь усилением хелатоэффекта за счет замыкания новых циклов с участием депро-тонированной оксиэтильной группы. Таким образом, можно считать, что при комплексообразовании с редкоземельными элементами и с железом ( III) оксиэтилиминодиуксусная кислота проявляет свою максимальную дентатность, равную четырем. Полученные данные опровергают ранее высказанное мнение [11] об отсутствии координации оксигруппы с редкоземельными элементами. [5]
Поскольку основность атома азота незначительна, подобная стабилизация комплексов может быть обусловлена лишь усилением хелатоэффекта за счет замыкания новых циклов с участием депро-тонированной оксиэтильной группы. Таким образом, можно считать, что при комплексообразовании с редкоземельными элементами и с железом ( III) оксиэтилиминодиуксусная кислота проявляет свою максимальную дентатность, равную четырем. Полученные данные опровергают ранее высказанное мнение [11] об отсутствии координации оксигрушш с редкоземельными элементами. [6]
Уменьшение основности атома азота вызывает уменьшение ком-плексообразующей способности иминодиацетатной группы. [7]
Кроме того, основность неоксидных атомов азота зависит от положения аминогруппы в гетероцикле. Основность ие меняется при введении аминогруппы в цикл по другую сторону от неоксндного атома азота: протонное сродство - 230 ккал / моль в амниофуразане и - 245 ккал / моль в 3-ами-нофуроксане. [8]
Кроме того, основность неоксидных атомов азота зависит от положения аминогруппы в гетероцикле. Основность не меняется при введении аминогруппы в цикл по другую сторону от неоксндного атома азота: протонное сродство - 230 ккал / моль в амниофуразане и - 245 ккал / моль в 3-амв-нофуроксане. [9]
Тозильная группа, снижающая основность атома азота, облегчает раскрытие лактамного кольца. [10]
Кроме того, основность неоксидных атомов азота зависит от положения аминогруппы в гетероцикле. Основность ие меняется при введении аминогруппы в цикл по другую сторону от неоксндного атома азота: протонное сродство - 230 ккал / моль в амниофуразане и - 245 ккал / моль в 3-ами-нофуроксане. [11]
 |
Зависимость рСи от рН для глицина ( кривая 1 и диоксиэтилглицина ( ДЭГ ( кривая 2. [12] |
Такое значительное понижение основности атома азота по сравнению с глп-цпном ( pfc 9 78) обусловлено, вероятно, не только индукционным эффектом оксиалкильных групп, но и возможностью образования водородных связей между гидроксильнымн группами и азотом, что облегчает процесс диссоциации бетаинового протона. [13]
 |
Зависимость рСи от рН для глицина ( кривая 1 и диоксйэтилгли-цпна ( ДЭГ ( кривая 2. [14] |
Такое значительное понижение основности атома азота по сравнению с глп-цином ( pk 9 78) обусловлено, вероятно, не только индукционным эффектом оксиалкильных групп, но - и возможностью образования водородных связей между гидроксильными группами и азотом, что облегчает процесс диссоциации бетаинового протона. [15]
Страницы: 1 2 3 4