Основность - атом - азот
Cтраница 3
При замене водорода в иминодиуксусной кислоте ( ИДА) на группу - СН3 основность атома азота повышается, что проявляется в увеличении pk2, а следовательно, и прочности комплексов метилт иминодиуксусной кислоты по сравнению с комплексами иминодиук-сусной кислоты. [31]
Очевидно, такая связь включает оба вида взаимодействия, причем доля каждого зависит от реакционной основности атома азота и кислотности атома водорода силанольной группы. Однако для случая четвертичного аммониевого иона, например для иона ( CH3) 4N, необходимо допускать существование только ионного притяжения. [32]
Однако это следует связывать не с отсутствием тенденции оксиэтильных групп к комплексообра-зованию, а с малой основностью атома азота. Безусловно, при отсутствии координации катиона атомами кислорода оксигрупп константы устойчивости комплексов, соответствующие такому низкому значению pfe диссоциации, были бы еще ниже. [33]
Однако это следует связывать не с отсутствием тенденции оксиэтильных групп к комплексообра-зованию, а с малой основностью атома азота. Безусловно, при отсутствии координации катиона атомами кислорода оксигрупп константы устойчивости комплексов, соответствующие такому низкому значению pk диссоциации, были бы еще ниже. [34]
Для лигандов, содержащих несколько типов групп, способных к координации, обычно линейная зависимость между основностью атома азота и координационной способностью справедлива лишь приближенно. Она выполняется только для лигандов, образующих одинаковое число хелатных циклов равного размера и обладающих одинаковой способностью к образованию я-связей. [35]
Для лигандов, содержащих несколько типов групп, способных к координации, обычно линейная зависимость между основностью атома азота и координационной способностью справедлива лишь приближенно. Она выполняется только для лигандов, образующих одинаковое число хелатных циклов равного размера и обладающих одинаковой способностью к образованию л-связей. [36]
 |
Кривые потенцио-метрического титрования основанием 1 - 10 - 3 At раствора 2-оксиэтилпмпнодп-уксусной кислоты. [37] |
Наличие в ком-плексоне ОЭИДА оксиэтильной группировки, как указывалось выше, приводит, с одной стороны, к уменьшению основности атома азота по сравнению с имино-диуксусной ( ИДА), и в особенности с ме-тилиминодиуксусной ( МИДА) кислотами, что должно сопровождаться уменьшением комплексообразующей способности ОЭИДА в случае проявления его дентатности, равной трем. [38]
 |
Кривые потенцио-метрпческого титрования основанием 1 10 3 М раствора 2-оксиэтилимпнодп-уксусной кислоты. [39] |
Наличие в кои-плексоне ОЭИДА оксиэтильной группировки, как указывалось выше, приводит, с одной стороны, к уменьшению основности атома азота по сравнению с имино-диуксусной ( ИДА), и в особенности с ме-тилиминодиуксусной ( МИДА) кислотами, что должно сопровождаться уменьшением комплексообразующейспособностиОЭИДА в случае проявления его дентатности, равной трем. [40]
С-О - Н, придает последней свойства слабой кислоты, В амидах связанная с азотом карбонильная группа в значительной степени уменьшает основность атома азота. Атомы азота в молекулах амидов имеют необобщенную пару электронов. Несмотря на это, амиды нейтральны. Это объясняется тем, что карбонильная группа притягивает необобщенную пару таким образом, что она становится недоступной для атаки протона. [41]
Если рассматривать те изомеры, в которых таутомерия невозможна по соображениям валентности, то становится очевидным, что электронодонорное влияние аминогруппы увеличивает основность атома азота, находящегося в цикле, приблизительно на 1 единицу рКа - Исключением является ne / ш-аминогруппа, например в 8-аминохинолине и 4-аминоакридине. [42]
Формальдегид реагирует с а-аминокислотами в водном растворе с образованием N-ги-дроксиметильных производных ( реагирует также с функциональными боковыми цепями); в этих производных основность атома азота понижена. Другие простые альдегиды и кетоны реагируют с образованием оснований Шиффа, однако эти соединения устойчивы лишь в холодных нейтральных или щелочных растворах, и могут храниться лишь в виде солей. [43]
Это свидетельствует о том, что в слу - тетрауксусной кислоты с редко-чае возможной реализации дополнительных циклов прочность возрастает, несмотря на уменьшение основности координируемых атомов азота диэтилентриамина. Несколько нарушается эта закономерность в случае меди ( II) и ртути ( II), имеющих своеобразную стереохимию. [44]
Амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты в отличие от аммиака и аминов в отсутствие катализатора не способны к присоединению по двойной углерод-углеродной связи, так как основность атома азота в них сильно понижена. [45]
Страницы: 1 2 3 4