Cтраница 4
Амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты в отличие от аммиака и аминов в отсутствие катализатора не способны к присоединению по двойной углерод-углеродной связи, так как основность атома азота в них сильно понижена. [46]
Это свидетельствует о том, что в слу - тетрауксусной кислоты с редко-чае возможной реализации дополни - земельными элементами от их тельных циклов прочность возрастает, несмотря на уменьшение основности координируемых атомов азота диэтилентриамина. Несколько на рушается эта закономерность в случае меди ( II) и ртути ( II), имеющих своеобразную стереохимию. [47]
Тот факт, что устойчивость нормальных комплексов КМИДА с переходными металлами и редкоземельными элементами на 2 - 3 порядка выше, чем у о - ОФИДА, указывает на доминирующее влияние первого фактора - основности атома азота. [48]
Сравнение комплексообразующих свойств фенилиминодиуксусной и бензилиминодиуксусноп кислот показывает [4, 5], что наличие СН2 - грушш в последнем соединении, понижая эффект сопряжения азота и бензольного кольца и сводя его отчасти к индукционному, способствует повышению основности атома азота, а следовательно, и прочности комплексов, не достигая, однако, значений, характерных для метилиминодиуксус-ной кислоты. Введение дополнительного бензольного кольца в метильную группу ( бензгидрилиминодиуксусная кислота) способствует еще большему уменьшению основности атома азота и прочности образуемых комплексов. [49]
![]() |
Зависимость устойчивости комплексов ( IgK MeL от основности атома азота дминодиук-сусной группы ( выражено яерез P & JJL кислоты. [50] |
Сравнение комплексообразующих свойств фенилиминодиуксусной и бензилиминодиуксусной кислот показывает [4, 5], что наличие СН2 - группы в последнем соединении, понижая эффект сопряжения азота и бензольного кольца и сводя его отчасти к индукционному, способствует повышению основности атома азота, а следовательно, и прочности комплексов, не достигая, однако, значений, характерных для метилиминодиуксус-ной кислоты. Введение дополнительного бензольного кольца в метильную группу ( бензгидрилиминодиуксусная кислота) способствует еще большему уменьшению основности атома азота и прочности образуемых комплексов. [51]
Формы, протонированные по атомам азота, с помощью спектроскопии ПМР обнаружены не были, хотя химические превращения енгидразинов в присутствии кислот ясно указывают на существование таких форм. Очевидно, основность атомов азота значительно ниже и равновесная концентрация N-npo - тонированных структур очень мала. [52]
Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфонамидов вполне объясним. Вообще электроноакцепторные заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются. В водном растворе амиды практически нейтральны. В амидах типа фталимида влияние двух карбонильных групп уже настолько сильно уменьшает основность ( ацидифицирующее влияние), что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. [53]
Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфамидов вполне объясним. Вообще, электронооттягивающие заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амнды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидроли-зуются, так как в водном растворе амиды практически нейтральны. В амидах типа фталимида влияние1 двух карбонильных групп уже настолько сильно уменьшает основность ( ацидифицирующее влияние), что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. Влияние сульфонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. [54]
![]() |
Эфиры и-толуолсульфокислоты. [55] |
Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфамидов не представляется удивительным. Вообще, электронооттягивающие заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются, так как в водном растворе амиды практически нейтральны. В имидах типа фталимида уменьшающее основность ( ацидифицирующее) влияние [) двух карбонильных групп уже настолько велико, что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. Влияние сульфонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. [56]