Низкая основность

Cтраница 1

Низкая основность 1 4 - ДГП требует применения для гидролиза сильно кислой среды ( функция кислотности среды Б 0 62 для N-замещенных ДГП; HO - 0 94 для NH-ДГП), что в некоторых случаях вызывает деструкцию CQQR-rpyrm циююгексено-на, При рециклизации N-замещенных эфиров Ганча наряду с циклогексеноном обнаружено незначительное количество продукта N-деалкжлирования ( деаршшрования), что свидетельствует об образовании также и N-протонированной формы ДГП в условиях реакции. Следует отметить что те же самые производные циклогексенона образуются и при гидролизе алкиламино-циклогексадиенов, полученных нами в условиях реакции Ганча. [1]

Низкая основность А - азиринов объясняется тем, что орбиталь у атома азота, содержащего неподеленную электронную пару, приобрела в значительной мере s - характер. Раскрытие цикла азиридиновых интермедиатов ( 345; R3 H), образующихся при гидратации азиринов ( 343), представляет собой удобный способ получения ос-аминокетоноа ( 348) [233], который аналогичен перегруппировке Небера ( см. с. Таким образом, синтез а-аминокетонов путем сольволиза азиринов часто дополняет перегруппировку Небера, поскольку можно получать изомерные а-аминокетоны. Сольволиз азиринов можно использовать и для получения а-аминоальдегидов ( например, если применять 2-незамещенные азирины), которые невозможно получить посредством перегруппировки Небера, так как тозилаты альдок-симов превращаются главным образом в нитрилы. [2]

Низкая основность и довольно высокая диэлектрическая проницаемость ( - 40) делают нитрометан очень интересным растворителем для неводного титрования. Гаммету и его ученикам [317, 348] удалось построить довольно хорошую шкалу Н0, используя смеси нитрометана с серной кислотой, хотя из-за слабой способности к сольватации наблюдается значительная ассоциация. Найдено, что в отсутствие гидроксилсодер-жащего растворителя сам индикатор Гаммета, используемый для изучения системы, вынужден сольватировать образующиеся бисульфат-анионы. Поведение системы здесь совершенно иное, чем в спиртовых растворах, действие которых подобно действию воды, хотя их диэлектрические проницаемости могут быть ниже диэлектрической проницаемости нитрометана. [3]

Теплоты взаимодействия изо - и терефталоилхлорида с ароматическими диаминами в диметилацетамиде при 25 С. [4]

Низкая основность некоторых диаминов особенно неблагоприятно сказывается при попытках их поликонденсации с производными дикарбоновых кислот, обладающих более слабой ацилирующей способностью. [5]

Низкая основность бензола не позволяет получить для него в обычных условиях соль состава СеН; А12Вг ( ср. [6]

Низкая основность пиридина и аналогичных гетероциклов связана с измененной ( spz) гибридизацией атома азота. [7]

Низкая основность енолят-ионов р-дикетонов объясняется резонансной делокализацией отрицательного заряда в них. [8]

Низкая основность окиси цинка и окиси хрома, вероятно, является причиной почти полного отсутствия высших спиртов при синтезе метанола на окисноцинковом или окисном цинк-хромовом катализаторе, не содержащем щелочей. Поскольку нейтральный карбонат хрома неизвестен, можно думать, что основность окиси хрома меньше, чем окиси цинка. Другие окислы металлов, перечисленных в табл. 3, оказывают сравнительно благоприятное влияние на образование высших спиртов. Качественно это влияние, по-видимому, зависит от основности иона. Это предположение подтверждается опубликованными данными [53, 54], согласно которым окись магния является более активным промотором для окисноцинкового катализатора, чем окись марганца. [9]

Типы гелевой структуры в твердеющем цементном камне. [10]

Гель низкой основности возникает на первой стадии процесса гидратации, с повышением степени гидратации C2S и Сз5 основность его растет. Причинами изменения основности геля могут быть изменение структуры слагающих его частиц коллоидного размера, физическая адсорбция частиц Са2 из раствора и переслоение аморфных частиц ГСК аморфным гидроксидом кальция. По этой причине химический состав и физическая структура геля могут быть неоднородными по всей его массе. [11]

По-видимому, низкая основность N-фенилпирролидина, по крайней мере частично, обусловлена стерическим ттромотирова-нием мезомерии. При пирамидальной конфигурации атома азота связь N - С6Н5 находится в заслоненной конформадии относительно двух связей С -: Н пятичленного кольца. Соответствующее напряжение уменьшается тутем некоторого уплощения пирамиды азота, что и означает увеличение мезомерного взаимодействия. Так как, далее, заслон & нность связи полностью осуществляется в сопряженной кислоте, то основность должна быть низкой. Что касается N-фенилпи перидина, то заслоненность связи, возникающая, когда конфигурация атома азота становится более плоской, является фактором, препятствующим мезомерному взаимодействию, и это должно увеличивать - основность ( ср. [12]

Анионит АН-31 низкой основности выпускается взамен анионита ЭДЭ-10П с улучшенными против последнего свойствами. Он обладает большой обменной емкостью и высокой химической и термической стойкостью. [13]

Хотя из-за низкой основности амиды не способны катализировать процесс отверждения, но реакция присоединения эпоксидных групп к МН. Поэтому амиды могут действовать только как сшивающие агенты. Поскольку и для этой реакции известная щелочность среды играет положительную роль, рекомендуется добавлять небольшие количества едкого кали или фенолята натрия. В качестве глицидных эфиров применяют в первую очередь эфиры бисфенола А, а также резорцина и гидрохинона; в качестве сшивающих агентов-амиды одно - и многоосновных алифатических и ароматических карбоновых кислот, диацилированные диамины, например диацетильные производные этилендиамина и гексаметилендиамина, а также полиамид, полученный взаимодействием жирных кислот льняного масла с диэтилентриамином. [14]

Хотя из-за низкой основности амиды не способны катализировать процесс отверждения, но реакция присоединения эпоксидных групп к NH2 - rpynne протекает без затруднений при повышенных температурах. Поэтому амиды могут действовать только как сшиваюшие агенты. Поскольку и для этой реакции известная щелочность среды играет положительную роль, рекомендуется добавлять небольшие количества едкого кали или фенолята натрия. В качестве глицидных эфиров применяют в первую очередь эфиры бисфенола А, а также резорцина и гидрохинона; в качестве сшивающих агентов-амиды одно - и многоосновных алифатических и ароматических карбоновых кислот, диацилированные диамины, например диацетиль-ные производные этилендиамина и гексаметилендиамина, а также полиамид, полученный взаимодействием жирных кислот льняного масла с диэтилентриамином. [15]

Страницы: 1 2 3 4