Низкая основность

Cтраница 2

Несмотря на низкую основность, нитрилы можно перевести в N-алкильные [91, 309, 517, 518] и N-арильные [518] производные в различных кислых и основных условиях. [16]

Следует отметить низкую основность N-окиси пиридина. [17]

Показано, что столь низкая основность вообще характерна для оснований, в которых атом азота связан кратными связями. Это объясняется тем, что по мере возрастания кратности связи неподелепная пара электронов атомов азота все более приближается по своему характеру к s - электронам. Они оттягиваются, следовательно, ближе к ядру атома азота и удерживаются им более прочно, становясь менее доступными для образования связи с протоном; это и приводит к снижению основности соединения ( см. стр. [18]

Кривая титрования этиленимина в водном растворе нейтральной соли ( Л / КС1. [19]

Обращает на себя внимание чрезвычайно низкая основность этиленимина. Для сравнения в табл. 16 приведены константы протонизации ряда замещенных производных этиленимина, а также соответствующие константы диметиламина и аммиака, которые показывают, что все производные этиленимина ( все Кь лежат в области 1 - 5 10 - 6) являются весьма слабыми основаниями, более слабыми, чем соответствующие алифатические амины ( диметиламин) и даже аммиак. [20]

Так, например, неожиданно низкая основность трисилиламина ( H3Si) 3N позволяет предположить [13], что неподеленная пара электронов азота не принимает участия в координации. Вероятно, эти электроны смещены к кремнию и акцептированы его вакантными Зс / - орбиталями. Подобным же образом тот факт, что в метилсилоксанах длина связи Si-О меньше, а угол Si-О - Si ( см. приложение II) больше ожидаемых величин, свидетельствует, что между неподеленными парами электронов кислорода и Sd-орбиталями кремния существует некоторое взаимодействие, которое нельзя целиком объяснить ионным характером связи. [21]

Видимо, гомолнзация молекулы гидразобензола ( низкая основность, легкость окисления) является движущей силой перегруппировки. [22]

Из-за плохой растворимости в воде, низкой основности и высокой чувствительности к окислению фосфины требуют специальных неводных методов титрования. Хотя и имеются некоторые сомнения относительно того, насколько точно эти значения совместимы с водной шкалой рН, они не могут быть совершенно неверными, а относительные величины основности ( которые гораздо более важны) определены, по-видимому, достаточно точно. Фосфины, как и амины [161 ], делятся на три разных класса, в которых значения рКа коррелируются с параметрами заместителей а Тафта. Однако порядок у них очень различный. [23]

Ион фтора, несмотря на его низкую основность и поляризуемость - исключительно эффективный нуклеофил по отношению к фосфатам; он один из немногих нуклеофилов, которые способны достаточно эффективно конкурировать с молекулами воды в реакции с монозамещенными фосфатами. [24]

Объяснение этих результатов аналогично предложенному выше объяснению низкой основности N-фенилпирролидина ( стр. В переходном состоянии ионизации обоих соединений образующийся карбоний-ионный центр имеет тенденцию к возможно более плоской конфигурация, сочетаемой с копланарностью с бензольным кольцом, так как в этой конфигурации мезомерная стабилизация максимальна. Существенно, что у соединения LXXIII-в отличие от LXXIV-достижение возможно более плоской конфигурации облегчается тенденцией системы избежать заслоненности связи С - С6Н5 и двух связей С - Н пятичленного кольца. Однако это имеет место только в начальном состоянии, но не в карбоний-ионе. Таким образом, в рассматриваемом переходном состоянии мезомерия будет стерически промотироваться. Поэтому более высокая скорость реакции LXXIII является, с одной стороны, результатом уменьшения энергии отталкивания заслоненных связей при образовании переходного состояния, что также имеет место у алифатического 1-хлор - Ьметилциклопен-тана ( ср. [25]

По всем данным, ди-н-бутиловый эфир имеет столь низкую основность, что ее вообще невозможно измерить этими методами. [26]

Краткая характеристика огнеупоров системы А12О3 - МдО - С. [27]

Высокая стойкость в условиях контакта со шлаками как низкой основности ( CaO / SiO22), например в условиях электросталеплавильного производства, так и высокой ( CaO / SiO23), например в конвертерном производстве, низкая смачиваемость как результат возникновения газового противодавления в порах огнеупора, препятствующего проникновению в глубь его шлака и металла, а также низкая пористость ( 2 - 6 % для термооб-работанных и 9 - 14 % после коксования при 1000 С) замедляют износ огнеупора в службе. [28]

Это и соответствует п явлению гидратов силиката кальция низкой основности, и только к гда рН жидкой фазы возрастет, основность гидросиликатов Чожет повыситься. [29]

В жидком аммиаке металламиды в значительной мере диссоциированы и низкая основность гетероцикла не является препятствием для присоединения амид-иона. Имеются сведения, что и в этих условиях координация гетероатома с ионом металла оказывает определенное влияние на реакцию, но в целом здесь нужны более глубокие исследования. [30]

Страницы: 1 2 3 4