Остатки - уроновая кислота
Cтраница 2
Иммунобиологическая специфичность многих бактериальных полисахаридов ( специфических полисахаридов) определяется главным образом структурой и расположением остатков уроновой кислоты в молекуле этих соединений. [16]
 |
Зависимость мутности дисперсии микрокристаллической целлюлозы, обработанной альгинатом натрия ( 10 мг / л от концентрации добавленных солей солей. [17] |
Близка к альгиновой кислоте по строению и свойствам полигалакту-роновая кислота, молекула которой состоит из остатков уроновых кислот. Она ( и все пекти - g новые вещества) безвредна для е человека; более того, является детоксикантом при отравлении ионами тяжелых металлов. [18]
Первые исследования механизма распада показали, что ксило-урониды и арабоксилоурониды под действием горячей щелочи быстро теряют боковые остатки уроновой кислоты и арабинозы, превращаясь в соответствующие нейтральные прямоцепные или разветвленные ксиланы. Однако при дальнейших исследованиях этого процесса выяснилось, что он значительно сложнее. Например, было найдено, что наиболее быстро протекает реакция деметилирования остатков 4 - О-метилглюкуроновой кислоты с образованием свободного метанола. Несколько медленнее идет реакция отщепления образовавшейся при деметилировании глюкуроновой кислоты. Однако в щелочном растворе она почти не обнаруживается, что указывает на быстро идущее дальнейшее изменение ее молекулы. [19]
Жанло [144] относит к мукополисахаридам сложные углеводы, наиболее важным структурным признаком которых является наличие чередующихся остатков аминосахаров и остатков уроновых кислот ( откуда происходит название-кислые гликозаминогликаны); кислый характер некоторых представителей этой группы соединений усилен наличием остатков серной кислоты. В настоящем разделе будут рассмотрены некоторые мукополисахариды в соответствии с определением Жанло. Рассматриваемые здесь соединения могут быть выделены как чистые полисахариды, свободные от белка. Они содержатся в соединительной ткани животных, а некоторые представители и в микроорганизмах. [20]
 |
Зависимость выхода целлюлозы из еловой древесины от рН раствора на первой ступени при двухступенчатой сульфитной варке. [21] |
Ряд исследователей [665] высказали предположение, что одной из причин стабилизации гемицеллюлоз при двухступенчатой сульфитной варке является отщепление глюкуронозильных остатков полисахаридов, поскольку содержание остатков уроновой кислоты в ксилане, выделенном из сульфитной целлюлозы после ступенчатой варки, примерно вдвое ниже, чем в исходной. Они считают, что стабилизация глюкуро-ноксилана происходит вследствие отщепления боковых ответвлений, удаление которых ликвидирует индуктивный эффект и превращает молекулу ксилана в линейную цепь, предпочтительную для кристаллизации. Однако, по мнению Янсона и Шестрема [556], снижение содержания уроновой кислоты в глюкуронокси-лане после варки обусловлено не отщеплением боковых ответвлений и не декарбоксилированием, а сохранением в целлюлозе менее растворимых полисахаридов с низким содержанием глюкуронозильных остатков, в то время как ГМЦ с более высоким содержанием уроновых кислот переходят в раствор вследствие их лучшей растворимости. [22]
Таким образом, карбоксильные группы, которые иногда обнаруживаются в препаратах лигнина, полученных под действием крепких минеральных кислот, могут являться результатом присутствия остатков уроновых кислот. [23]
В экспериментах авторов работы [339] эффективной добавкой оказался ксилан овсяной шелухи, который при добавлении в количестве более 2 5 % был лучшим связующим, чем содержащие большое количесто остатков уроновых кислот разветвленные ге-мицеллюлозы, выделенные из холоцеллюлозы осиновой древесины. Осаждение осиновых ГМЦ и ксилана не превышало 50 % добавленного количества и уменьшалось с увеличением добавки. [24]
Главным моносахаридом, входящим в состав выделенных таким образом пектиновых веществ, является D-галактуроновая кислота, в малых количествах обычно присутствуют L-арабиноза и D-галактоза, реже - L-рамноза, D-ксилоза, L-фукоза и др. Часть остатков уроновых кислот в пектиновых веществах этерифицирована метиловым спиртом. Такие частично этерифицированные полиурониды обычно называют пектиновыми кислотами, а родоначальные поликарбоксильные соединения - пектовыми кислотами. [25]
Повышенная устойчивость к действию кислот характерна для гликозидных связей уроновых кислот и аминосахаров. Полисахариды, содержащие чередующиеся остатки уроновых кислот и нейтральных моносахаридов, сравнительно легко образуют при частичном гидролизе альдобио-уроновые кислоты - дисахариды, в которых невосстанавливающим моносахаридом является уроновая кислота. [26]
При кислотном гидролизе полисахарида типа III были получены глюкоза и целлсбиоуроновая кислота. Метилирование полисахарида, этери-фикация остатков уроновых кислот, восстановление полученных эфиров и кислотный гидролиз приводят к 2 3 6-три - О-метил - О-глюкозе и 2 4-ди - О-метил - Д - глюкозе. [27]
По данным Хартлера и Лунда [522], способность ксилана сорбироваться целлюлозой повышается с уменьшением содержания остатков уроновой кислоты. Высокая температура и низкое содержание остатков уроновой кислоты, по их мнению, уменьшают степень гидратации ксилана, что способствует их сорбции целлюлозой. [28]
Глкжозаминогликанов ( старое название мукополисахариды) известно семь типов - гиалуроновая кислота, хондроитин-4 - сульфат, хондроитин-6 - сульфат, кератансульфат, дерматансульфат, гепарин-сульфат и гепарин. Из них шесть представителей обладают родственной структурой и содержат остатки уроновой кислоты и гексозами-на, исключение составляет кератансульфат. Все они, кроме гиалуро-новой кислоты, содержат сульфатированнце сахара и ковалентно присоединены к белкам. Указанные типы полисахаридов могут различаться по составу входящих в них мономеров, гликозидным связям, а также по количеству и локализации сульфатных заместителей. В соединительной ткани все гликозаминогликаны находятся в соединении с белками. Присоединение полисахаридной части к белку осуществляется ковалентной связью через остаток серина. [29]
Метиловые эфиры уроно-вых кислот имеют большое значение при установлении строения природных полисахаридов, содержащих остатки уроновых кислот. Полные метиловые эфиры лучше получать метилированием соответствующих гликуронидов, так как метилирование уроновых кислот с незамещенным гликозидным центром сопровождается осложнениями. [30]
Страницы: 1 2 3 4