Cтраница 2
Как и в обычных гликозидах ( О-гликозидах), остаток сахара в N-гликози-дах может существовать в а - и ( 3-формах, может иметь шестичленное ил пяти-членное кольцо. Многие N-гликозиды могут быть получены путем непосредственного взаимодействия сахара и амина в водной, спирто-водной или спиртовой среде при комнатной температуре. [16]
Виниловые эфиры, широко используемые для защиты гидрок-сильных групп остатка сахара в нуклеозидах и нуклеотидах - ди-гидропиран и этилвиниловый эфир, - могут в несколько более жестких условиях вступать в реакцию и по аминогруппе. [17]
Ациклические эфиры угольной кислоты типа ROCOOR ( где R - остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаются предпочтительно на г ис-а-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа ис-пенталана или цис-гид. Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-а-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [18]
С биологической точки зрения особое значение имеют N-гликозиды, в которых остаток сахара представляет собой D-рибозу или 2-дезокси-в - рибозу, а агликон, связанный с сахаром связью С - N, является производным азотистого основания, обычно пиримидина или пурина. [19]
С биологической точки зрения особое значение имеют N-гликозиды, в которых остаток сахара представляет собой D-рибозу или 2-дезокси-о - рибозу, а агликон, связанный с сахаром связью С - N, является производным азотистого основания, обычно пиримидина или пурина. [20]
Бензоильную группу можно также избирательно удалить с основания ( не затрагивая бензоилированный остаток сахара) в нейтральных условиях, используя гидразингидрат ( МЬЬ-NH2-О. [21]
В молекулах всех природных антоцианов при гидррксильной группе в положении 3 имеется остаток сахара. Многие из этих природных веществ были синтезированы Робинсоном. [22]
В молекулах всех природных антоцианов при гндроксильной группе в положении 3 имеется остаток сахара. Многие из этих природных веществ были синтезированы Робинсоном. [23]
Для полного выяснения характера углеродного скелета С-за-мещенных углеводов было осуществлено тотальное восстановление остатка сахара с помощью HJ и фосфора. [24]
Ike они оказались В - Д - рибофуранози-дами соответствующих оснований, в которых остаток сахара связан с N9 в пуриновых и с N3 - в пиримидиновых нуклеозидах. [25]
Другая группа косвенных доказательств - это данные по изменению реакционной способности функциональных групп остатка сахара или фосфата в зависимости от природы гетероциклического основания. Такого рода различия отмечались часто, однако детальные кинетические исследования в этой области почти отсутствуют. Примером подобных исследований может служить работа Вит-целя 50 по кинетике гидролиза динуклеозидмонофосфатов, содержащих остаток пиримидиновых нуклеозид - З - фосфатов, по сравнению с аналогичными соединениями, содержащими остаток пуриновых нуклеозид - З - фосфатов. [26]
![]() |
Разрушение пиримидиновых ядер в составе ДНК под действием безводного гидразина93. [27] |
В открытой форме LXVII имеется возможность р-элиминации фосфатной группы из З - положения остатка сахара и, кроме того, в водной среде возможен гидролиз связи 5 - СН2О - Р, рядом с которой в 4 -положении углевода находится гидроксильная группа ( см. стр. [28]
Такая значительная лабилизация N-гликозидных связей в производных урацила, по-видимому, обусловлена особенностями конформации остатка сахара ( см. стр. [29]
В предыдущих разделах были обсуждены особенности фармакокинетики флавонгликозидов и агликонов, а также влияние остатка сахара у гиперозида на объем распределения и время удержания лекарственного вещества в организме животного по сравнению с флавоноида-ми агликонами кверцетином и мирицетином. В этом контексте байкалин является флавоноидом с более усложненной структурой, т.к. кроме остатка сахара имеет остаток глюкуроновой кислоты, за счет которого способен образовывать комплексы со многими фрагментами белков и липидов мембран клеток крови и тканей. [30]