Cтраница 3
Связь аглюкона с рамнозой чрезвычайно устойчива к гидролизу, но осторожная обработка кислотой вызывает отщепление остатка сахара, сопровождающееся введением двойной связи в ядро аглюкона. [31]
Вещества рассматриваемого типа наиболее целесообразно классифицировать в зависимости от характера гетероциклического соединения, с которым связан остаток сахара. [32]
В производных нуклеиновых кислот наиболее исследованы реакции первой группы - ацилирование и алкилирование по гидроксильной группе остатка сахара, а также реакции присоединении к олефинам с поляризованной двойной связью, например, к виниловым эфирам. Эти реакции применяются для определения концевых групп в олигодезоксирибонуклеотидах ( см. гл. [33]
Полный синтез сфинголипидов включает получение длинноцепо-чечного основания, его уУ - ацилирование и присоединение к первичной гидроксигруппе остатка требуемого сахара или фосфата с образованием глико - или фосфосфинголипида. [34]
Углевод, а-о-глюкопиранозное кольцо которого изображено в формуле слева, относится к левой половине названия мальтозы, а остаток сахара, изображенной справа в формуле, ( i - D-глюкопиранозное кольцо, соответствует правой части названия этого дисахарида. Символ 1 4 означает, что С1 первого кольца и С4 второго связаны друг с другом. [35]
Так как степень горечи не зависит от изменений во флаваноновой части молекулы, вполне резонно предположить, что структура остатка сахара является фактором, определяющим вкусовые свойства вещества. В связи с этим интересно, что и флорацетофенон-4 - неогесперидозид ( X), и его монометиловый ( XII) и диметиловый ( XIII) эфиры - горькие. Однако здесь нельзя решить, играет ли какую-либо существенную роль неогесперидоза, поскольку сам агликон флорацетофенон ( XI) горький. [36]
Таким образом, в целом полученные данные показывают, что в разных природных нуклеозидах и нуклеотидах реализуются различные конформации остатка сахара; это указывает на значительную близость значений энергии разных конформации. [37]
Моносахариды при взаимодействии с соединениями, имеющими две аминогруппы или одновременно амино - и меркаптогруппу, образуют гетероциклические производные, содержащие остаток сахара в виде поли-гидроксильной боковой цепи. Эти соединения существенной роли в химии углеводов не играют, но представляют определенный интерес для получения некоторых труднодоступных гетероциклических соединений. [38]
Еще одним фактором, который не учитывается квантохимиче-скими расчетами, является возможность образования различного рода внутримолекулярных связей, например водородной связи остатка сахара с основанием ( см. стр. [39]
У ацилированных гликозидов, например у негретеина ( XX), ацильная группа ( окси-коричная кислота) всегда присоединена к флавоноиду через остаток сахара, а не непосредственно к фенольной гидроксильной группе. [40]
Ангидриды и хлорангидриды органических кислот, а также альдегиды взаимодействуют с нуклеозидами и нуклеотидами так, что электрофильная атака обычно направляется по экзоцикличе-ской аминогруппе основания или по гидроксильным группам остатка сахара. Такие реакции подробно рассмотрены в гл. В некоторых случаях, однако, атака идет по атомам азота гетероциклического ядра. [41]
Если сопоставить различные потенциально реакционные места в одной и той же молекуле, например в нуклеозиде, то можно видеть их неэквивалентность, хотя бы с точки зрения пространственного влияния остатка сахара. При сиги-конфигурации ну-клеозида атом С-8 в пуриновых производных должен быть в большей степени пространственно экранирован по сравнению с атомами С-2 и С-6. [42]
Окончательное суждение о структуре этих двух полимеров еще не высказано, но проблемы, которые они ставят перед нами, просты в том смысле, что каждый из этих полимеров содержит остаток сахара только одного типа. Гораздо сложнее проблемы камедей, растительных клеев и полисахаридов бактерий. В настоящее время о структуре большинства из них мало что известно, кроме общих представлений о природе образующих их остатков Сахаров. Очевидно, чтобы окончательно выяснить их структурную формулу, нужно будет разработать новые методы. Их молекулы обладают чрезвычайно разветвленными цепями и большим молекулярным весом. Поэтому их изучение ставит перед современной химией углеводов весьма значительные задачи. Некоторые из них играют роль резервных питательных веществ, другие служат материалом для залечивания повреждений, нанесенных растению, а третьи препятствуют потере влажности семян на первых стадиях прорастания. Обобщения относительно их структуры пока едва ли возможны, несмотря на значительную работу, проведенную в предыдущие годы. [43]
Сциллирозид образует тетраацетильное производное, а так кяк в остатке сахара, соединенном с генином, имеются четыре гидроксиль-пые группы, способные к ацилированию, то, очевидно, все четыре ацетильных остатка входят именно в этот остаток сахара. Определение активного водорода по Церевитинову показывает, что в тетраацетилсцил-лирозиде имеются две гидроксильные группы. [44]
Конформаций, аналогичные С8 - кон-формации циклопентана, принято называть конформациями конверта ( envelope) и сокращенно обозначать12 как Vй, где п - номер углеродного атома пентозы, выведенного из плоскости; индекс ставится сверху, если атом выведен из плоскости в ту же сторону, в которую обращена оксиметильная группа остатка сахара, и снизу, если углеродный атом выведен в противоположную сторону. [45]