Cтраница 4
Окисление идет легко, окислитель быстро обесцвечивается, по его оказывается недостаточно. После этого было прибавлено новое количество окислителя, недостающее по расчету на две двойных связи, при этом скорость окисления замедляется только при прибавлении последних порций. Водный раствор продуктов окисления был отфильтрован от окислов марганца, последние промыты водой, и промывные воды вместе с фильтратом сгущены до небольшого объема. Проба с азотнокислым серебром дала зеркало, что указывало на присутствие в продуктах окисления муравьиной кислоты, поэтому раствор был выпарен досуха и остаток солей нагревался на водяной бане до тех пор, пока проба не дала указания на отсутствие муравьиной кислоты. [46]
Объединяют фильтраты и промывные воды, полученные при осаждении оксалата кальция, подкисляют соляной кислотой и выпаривают почти досуха на кипящей водяной бане. Оставляют до охлаждения, покрывают часовым стеклом и добавляют 50 мл концентрированной азотной кислоты. Переносят стакан на водяную баню, постепенно поднимают температуру бани до кипения и нагревают образец до тех пор, пока не закончится энергичная реакция, сопровождающаяся выделением коричневых паров азотистой кислоты. Когда реакция закончится, стекло промывают и удаляют, смывают стенки стакана и выпаривают раствор досуха. Если остался заметный остаток соли аммония, его нагревают с новой порцией концентрированной азотной кислоты и вновь выпаривают досуха. Смачивают остаток небольшим количеством концентрированной соляной кислоты и выпаривают досуха еще один раз, чтобы удалить следы азотной кислоты. [47]
Хорошим вспомогательным средством в этом случае является точное микроскопическое исследование. Метод остатков можно применять только в том случае, когда имеются очень точные аналитические данные. Содержание воды в высших гидратах, как правило, надежнее определяется методом изотермического или изобарического обезвоживания. При соблюдении таких условий выделение и взвешивание остатка соли ( после сильного центрифугирования при постоянной температуре на центрифуге с сеткой) также быстро приводят к желаемому результату. [48]
Для отделения нептуния от продуктов распада используют натрийуранилацетатный метод. Нептуний в степени окисления 6 осаждается с натрийуранилаце-татом. Метод применяют для выделения индикаторных количеств солей нептуния из растворов солей облученного урана. Раствор соли облученного урана при нагревании обрабатывают восстановителем ( нептуний восстанавливается до степени окисления 4), а затем осаждают натрийуранилацетат. В осадок переходит приблизительно 90 - 95 % солей урана. Из фильтрата, содержащего остаток солей урана, соли нептуния и других продуктов распада, осаждают диу-ранат аммония, который растворяют в азотной кислоте, после чего окисляют нептуний броматом калия. При повторном осаждении натрийуранилацетата NaUO2 ( CH3COO) 3 соли нептуния соосаждаются, отделяясь таким образом от продуктов распада. [49]
Выплавку и вакуумную отгонку ведут в толстостенной реторте / из жаропрочной стали или нихрома. В верхней части реторты помещен тигель 7 с катодным осадком, причем пробка, закрывающая отверстие в дне тигля, заменена фланцем с сеткой. Реторта присоединена к системе вакуумных насосов, позволяющих создать разрежение порядка 10 - 3 - 10 - 4 мм рт. ст., и к баллону с аргоном. Реторту откачивают, заполняют аргоном и нагревают до 1000 С. При этом выплавляется электролит. Затем в реторте создают разрежение и остаток солей отделяется испарением. На стенках тигля остаются слабо спекшиеся дендриты тантала, которые снимают и легко превращают в порошок при размоле. Выплавленный электролит возвращают на электролиз. [50]
К 100 мл отфильтрованного раствора ( 2 г) прибавляют до постоянной щелочной реакции весьма чистого, совершенно не содержащего калия, едкого натра. Кипятят 30 минут ( фенолфталеин, прибавленный в качестве индикатора, во время кипячения не должен обесцвечиваться), чтобы выгнать весь аммиак, или сгущают раствор на водяной бане, примерно до / 3 его начального объема. Подкисляют НС1 и осаждают серную кислоту раствором ВаС12 при кипячении. Так как различные смешанные удобрения, как напр, нитрофоска, содержат только очень незначительные количества серной кислоты, осадку BaSO4 следует дать хорошо осесть. Доводят до 250 мл, берут пипеткой часть для определения калия и в дальнейшем поступают, как описано при определении калия по перхло-ратному методу. Следует особенно обращать внимание на то, чтобы употреблять большой избыток хлорной кислоты, а выпаривать только до улетучивания всей соляной кислоты и сильного выделения паров хлорной кислоты. Остаток соли в чашке должен быть по охлаждении все же влажным. [51]