Cтраница 3
Чтобы реакция началась, требуется нагревание. Смесь оставляют стоять на ночь, фильтруют, трижды экстрагируют осадок кипящим бензолом, соединяют экстракты с основной массой фильтрата. Бензол испаряют, маслообразный остаток выливают в абс. [31]
Раствор 48 г треххлористой сурьмы и 48 г хлорбензола в 150 - 200 мл сухого бензола прибавляют к 20 г натрия, который предварительно был гранулирован расплавлением и встряхиванием под кипящим толуолом. Смесь нагревают до начала бурной реакции, через 24 часа раствор фильтруют и испаряют. Оставшийся по испарении маслообразный остаток растирают со спиртовой соляной кислотой, получившийся осадок растворяют в небольшом количестве кипящего спирта. С), а после дополнительной концентрации маточного раствора выделяется вторая порция кристаллов, представляющая собой загрязненную треххлористую дифенилсурьму. Кристаллы очищают, обрабатывая при нагревании разбавленной соляной кислотой и отфильтровывая раствор от нерастворившейся двухлористой трифенилсурьмы. [32]
Реакцию проводят в запаянных стеклянных трубках из стекла монакс, которые перед запаиванием наполняются сухой двуокисью углерода. Уже через несколько часов начинает выделяться хингидрон, который отфильтровывают лишь через месяц. Бензол отгоняют в вакууме, а маслообразный остаток, перегнанный с водяным паром для удаления дифенилметана и n - бензохинона, экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку высушивают над сульфатом натрия, отгоняют в вакууме эфир и остаток экстрагируют петролейиьш эфиром. [33]
Соединенные эфирные вытяжки длительно и энергично взбалтывают с 5 мл 40 % - ного раствора бисульфита натрия для удаления небольших количеств непрореагировавшего бензальдегида. Раствор бисульфита сливают, а эфирный слой для удаления растворенного сернистого газа взбалтывают с небольшим количеством раствора углекислого натрия и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира получают бензгидрол в виде маслообразного остатка, застывающего при охлаждении. Его перекристалл изовывают из лигроина. [34]
Соединенные эфирные вытяжки длительно и энергично взбалтывают с 5 мл 40 % - ного раствора бисульфита натрия для удаления небольших количеств непрореагировавшего бензальдегида. Раствор бисульфита сливают, а эфирный слой для удаления растворенного сернистого газа взбалтывают с небольшим количеством раствора углекислого натрия и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира получают бензгидрол в виде маслообразного остатка, застывающего при охлаждении. Его перекристаллизовывают из лигроина. [35]
В колбу помещают 30 мл серного эфира, ампулу с навеской 1 г метил - ( а-нафтил) диацетоксисилана и 20 г мелко разбитого льда. Энергичным встряхиванием разбивают ампулу и титруют 0 1 N раствором NaOH в присутствии фенолфталеина. Водный слой отделяют от эфирного, промывают водой, отгоняют эфир в вакууме ( остаточное давление 15 - 20 мм) и полученный маслообразный остаток растворяют в бензоле. [36]
Этот метод используется для получения большинства производных бериллия основного характера; наиболее важным исключением являются основные формиаты бериллия. Синтез обычно заключается в обработке гидроокиси соответствующей кисяотбй; нагреванием смеси до окончания реакции, упаривании ее и экстракции основного бериллиевого соединения из твердого или маслообразного остатка. Для экстракции применяют хлороформ или петролейный эфир. [37]
Получение циклодеканол-1 - она-6 из декалина. Через декалин ( содержащий тетралин) пропускают тонкой струей кислород при 110 С. Гидроперекись тетралина удаляют, дважды встряхивая реакционную смесь с разбавленным водным раствором щелочи. Маслообразный остаток, состоящий из гидроперекиси декалина, после перекристаллизации. [38]
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и газоподво-дящими трубками, помещают 10 08 г ( 0 05 моля) 1-фенил - 3 ( 2-оксоцикло-пентил) пропанона-1 и 60 мл абс. Смесь насыщают сероводородом 2 ч при 15 - 18 С, затем 15 мин хлористым водородом и снова 6 ч сероводородом, Реакционную смесь оставляют на 20 ч при комнатной температуре, затем экстрагируют эфиром. Эфирный зкстрат промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным Na2S04 - Растворитель отгоняют в вакууме. Маслообразный остаток кристаллизуется при охлаждении твердой углекислотой. После перекристаллизации из смеси этанол-эфир ( 1: 4), получают 9 7 г очищенного тиопирана, выход 97 %, т.пл. 53 - 54 С. [39]
Трубку охлаждают и вскрывают, а реакционную смесь упаривают досуха на водяной бане. Остаток навлекают приблизительно 500 мл кипящей воды в несколько приемов. Маслообразный остаток после упаривания фильтрата промывают эфиром; при этом выделяется 0 32 г амида, а из эфирного слоя получают 1 2 г фенил-уксусной кислоты. [40]
В раствор 38 2 г хлорацеталя в 1 л абсолютного метилового спирта пропускают при 0 ток сухого аммиака до тех пор, пока привес не будет равен 283 г. После этого реакционную смесь нагревают в автоклаве в течение 10 час. Затем окрашенный раствор упаривают на водяной бане до объема, равного 500 мл, после чего прибавляют к нему 100 мл 5 % - ного водного раствора едкого кали и продолжают упариьание до прекращения выделения паров, способных воспламеняться. Остаток насыщают хлористым натрием, добавляют к нему 100 мл 50 % - ного водного раствора едкого кали и экстрагируют эфиром в непрерывно действующем экстракторе в течение суток. После отгонки эфира маслообразный остаток перегоняют в вакууме. [41]
После прибавления всего бромбензола реакционную колбу нагревают на водяной бане 1 - 1 5 час до полного растворения магния. Затем хорошо охлаждают колбу льдом и приливают по каплям, при перемешивании, раствор 11 9 г свеже-перегнанного бензальдегида в 30 мл абсолютного эфира; через 30 мин удаляют баню со льдом, дают реакционной смеси нагреться до комнатной температуры и после этого 15 мин нагревают на водяной бане, чтобы довести реакцию до конца. Соединенные эфирные вытяжки энергично встряхивают в делительной воронке с 10 мл 40 % - ного раствора бисульфита натрия ( для удаления непрореагировавшего бензальдегида), затем промывают небольшим количеством раствора соды ( до щелочной реакции) и водой, после чего высушивают хлористым кальцием. После отгонки эфира маслообразный остаток закристаллизовывается при охлаждении. [42]
Колбу периодически нагревают и встряхивают в течение 20 мин на водяной бане при температуре не выше 60 С. После охлаждения гексановый экстракт отфильтровывают на воронке Бюхнера, дважды промывая осадок по 20 мл. Объединенный экстракт помещают в колбу прибора для отгона растворителя и, регулируя расход воды в водоструйном насосе, добиваются интенсивного кипения содержимого колбы при температуре бани не выше 80 С. В результате получают маслообразный остаток, который в этих условиях не кипит. После промывки дефлегматора 10 мл гексана маслообразный остаток и смывы доводят до 50 мл гексаном и переносят в делительную воронку на 250 мл. [43]
Полученную жидкость смешивают с 100 CMS воды, сильно сгущают под уменьшенным давлением, прибавляют 25 ел3 10 % - ной уксусной кислоты ( чтобы удержать амин в растворе) и отфильтровывают от небольшого количества еще имеющегося и жидкости исходного вещества. Затем сильно подщелачивают 50 % - ным раствором едкого кали, растворяют толуолсульфоновокислый калий добавлением воды и извлекают эфиром выделившееся масло. Эфирную вытяжку осторожно выпаривают ( под конец в вакууме), маслообразный остаток разбавляют 20 ел3 горячего спирта и смешивают с горячей же водой до остающегося помутнения. При медленном охлаждении вторичный амин выкристаллизовывается в длинных иглах; фильтрат сгущают под уменьшенным давлением, отфильтровывают от вновь выделившегося амина, опять смешивают со щелочью и извлекают эфиром. Эфирный раствор выпаривают; остаток перегоняют. Прн 0 5 - 1 мм и 122 - 126 амин переходит п пиде бесцветного масла. [44]
К интенсивно перемешиваемой взвеси 40 г безводного карбонатг калия в 2 л диметилформамида при 120 С из капельной воронки прибавляют со скоростью примерно 1 капля за 10 с раствор 4 41г ( 0 03 моль) тритозилированного диэтилентриамина ( Р7, методика 6) и 6 06 г ( 0 03 моль) 1 3-дибромпропана в 350 мл диметилформамида. Затем образовавшуюся смесь перемешивают еще 7 ч при 1 15 - 120 С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют для отделения неорганических веществ. Фильтрат упаривают до V10 объема, добавляют 3 л воды и выпавший осадок экстрагируют 2 л нагретого бензола. Бензольный экстракт высушивают Na2SO4 и упаривают до образования желто - коричнево го маслообразного остатка тритозилпроизводного [10] анМ3, который растворяют в 200 мл этанола. Затем тритозилат [10] aHN3 ( L34) кристаллизуется в виде бесцветных игл, которые повторно перекристал-лизовывают из смеси бензол - этанол. [45]