Cтраница 4
Растворяют 156 г ( 0 5 М) красной соли Цинке в 300 мл метилового спирта и к холодному раствору осторожно, небольшими порциями при непрерывном размешивании прибавляют 20 % - ный раствор едкого натра, тщательно контролируя рН среды. Цвет раствора при подщелачивании изменяется от красного до желтовато-коричневого. Выделившееся красно-коричневое масло экстрагируют 150 мл бензола. Бензольный раствор сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме. Маслообразный остаток растворяют при нагревании в трехкратном по объему количестве диэтилового эфира. Раствору дают охладиться до комнатной температуры, при внесении затравки из него моментально выпадает альдегид Цинке, образуя густую кашицу желтых игольчатых кристаллов. Осадок отсасывают, дважды промывают на фильтре по 30 мл холодного диэтилового эфира. Альдегид Цинке постепенно полимеризует-ся, поэтому долго хранить его не следует. [46]
К раствору 30 5г фосфида ( D в жидком аммиаке ( готовят из На и H PCgHs до изменения цвета от голубого до желтого прикапывают при температуре 45 С шклогексенсульфщ. После испарения аммиака остаток кратковременно нагревают, разбавляют 200 мл воды и нейтрализуют путем добавления концентрированной соляной кислоты. Раствор многократно экстрагируют по 100 мл эфира. Объединенные экстракты сушат над сульфатом натрия, отгоняют легколетучие. Шрегонкой чувствительного к воздуху бесцветного маслообразного остатка получают 35 г ( 66 1 фосфина, ( П) с Т 134 С ( 0 06 мм рт. ет. [47]
Колбу периодически нагревают и встряхивают в течение 20 мин на водяной бане при температуре не выше 60 С. После охлаждения гексановый экстракт отфильтровывают на воронке Бюхнера, дважды промывая осадок по 20 мл. Объединенный экстракт помещают в колбу прибора для отгона растворителя и, регулируя расход воды в водоструйном насосе, добиваются интенсивного кипения содержимого колбы при температуре бани не выше 80 С. В результате получают маслообразный остаток, который в этих условиях не кипит. После промывки дефлегматора 10 мл гексана маслообразный остаток и смывы доводят до 50 мл гексаном и переносят в делительную воронку на 250 мл. [48]