Cтраница 2
С внедением R ядро ацильного остатка, молекулн пиррола становится более стойкой. Кетоны вообще хорошо кристаллизуемые, бесцветные вещества, и в известных случаях способны образовывать соли, без параллельного протекания при этом полимеризации. [16]
В других случаях введение ацильного остатка применяется как временная мера для защиты амино - или гидроксигруппы. Замена водорода в амино - или гидроксигруппе ацильным остатком делает эту группу менее реакционноспособной и позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино - или гидроксигруппы были бы невозможны. После проведения этих реакций ациламиногруппу снова превращают в аминогруппу. [17]
Характер введенного в оксигруппу ацильного остатка имеет большое значение не только для прочности ацилированного продукта, но и для последующих замещений. Так, в феноле сильнее удерживается карбэтоксигруппа - COOCgHj, вводимая посредством С1СООС2Нб, чем ацетил. [18]
В результате происходит образование четы-рехуглеродного ацильного остатка и высвобождение HS-группы цистеина, ранее занятой ацетильной группой. Декарбоксилирование в этой реакции имеет энергетическое значение, позволяет реакции пройти до конца и, таким образом, является движущей силой биосинтеза. Три последние реакции сходны с соответствующими обратными реакциями ( 3-окисления, отличаются образованием в четвертой реакции D-изомера р-гидроксикислоты, а не L-изоме-ра, а также тем, что восстановителем является НАДФН, а не НАДН. Завершается синтез кислоты гидролитическим отщеплением HS-АПБ от пальмитоил - АПБ при действии фермента деацилазы, не входящей в состав комплекса синтазы жирной кислоты. [19]
При использовании А1С13 пли ВР3 ацильный остаток при низких температурах вступает преимущественно в я-положение, а при нагревании - главным образом в о-положепие. [20]
С целью выяснения влияния природы ацильного остатка на скорость перегруппировки образующегося перекисного оловоорга-нического соединения была исследована реакция гидроокиси трифенилолова со следующими ацилгидроперекисями: ацетилгидро-перекисью, бензоилгидроперекисью, м -, п - и о-нитробензоилгидро-перекисями. [21]
Лафферти может протекать и за счет ацильного остатка. [22]
За этим процессом непосредственно следует перенос образовавшегося ацильного остатка на SH-группу специального кофермента, называемого коферментом А, который описан в следующем параграфе. [23]
Ацилированием называют реакцию замещения атома водорода на ацильный остаток. [24]
Однако могут быть случаи, когда введение ацильного остатка в амино - или оксигруппу преследует цель не только защиты последних, но и сообщения конечному продукту вполне определенных свойств. При этом ацильная группировка сохраняется не только в процессе всех операций, но и остается в составе получаемого соединения. Иллюстрацией этого может служить получение азотолов ( см. стр. [25]
Весьма удобно также проводить циклизацию хлорангидридом той кислоты, ацильный остаток которой содержит циклизуемая N-ацилатраниловая кислота. [26]
Кофермент А содержит активные SH-группы и катализирует реакции переноса ацильного остатка in vivo, в частности в биосинтезе жирных кислот. Пиридоксальфосфат катализирует реакции трансаминирования и декарбоксилирования аминокислот, в то время как тиаминпирофосфат участвует в метаболизме пентоз и в биохимических реакциях а-кетокислот. [27]
Наибольшие затруднения при синтезе чистых глицерндов связаны с легкостью миграции ацильного остатка в моно - и диглнце - Ридах к соседней свободной гидроксигруппе путем переэтерцфи-кации, катализируемой кислотой или основанием или вызываемой нагреванием. Как а -, так и р-моноглицериды легко образуют рацемическую смесь, содержащую 10 % р-моноглицерида, а а, 3 - и а а - диглицериды - смесь, содержащую 60 - 80 % а а - диглице - Рида. [28]
Молекула ангидрида в реакциях ацилирования всегда является источником только одного ацильного остатка, другая ее часть превращается в молекулу карбоновой кислоты. Иными словами, на ацилирование одной гидроксильной группы спирта расходуется одна молекула ангидрида. [29]
Картина масс-спектров этих соединений осложняется появлением дополнительных ионов вследствие фрагментации ацильного остатка. Это особенно заметно в масс-спектрах сложных эфиров троповой кислоты природного происхождения, например атропина VII. Для того чтобы использовать масс-спектрометрию для решения структурных проблем в химии алкалоидов группы тропана, необходимо предварительно осуществлять некоторые химические превращения природных алкалоидов, например омыление и окисление в соответствующий кетон. Полученные в результате такой обработки вещества дают значительно более простые масс-спектры, на основании которых можно сделать вывод о наличии в молекуле тех или иных функциональных групп. [30]