Cтраница 3
Раствор 1 0 г оксазина VI в 0 5 % - ном спиртовом растворе хлористого водорода кипятят в течение часа. Сиропообразный остаток, полученный упариванием реакционной массы, смешивают с 15 мл пиридина и 1 1 г хлористого бензоила и выдерживают 5 ч при - 25 С. При добавлении к реакционной массе смеси воды со льдом осаждается галак-топиранозид VII; его перекристаллизовывают, прибавляя к спиртовому раствору этиловый и петролейный эфир. [31]
Суммарный экстракт дважды промывают 10 % - ным раствором хлористого натрия, высушивают и упаривают в вакууме. Сиропообразный остаток ( 20 г) объединяют с остатком от упаривания спиртового фильтрата и хроматографируют на окиси алюминия, используя в качестве элюента бензол. Полученный после упаривания элюата в вакууме сиропообразный зписульфид VIII ( 25 г) кристаллизуют из абсолютною спирта. В результате получают еще 20 г кристаллического продукта. [32]
Через 2 ч реакционную массу обрабатывают 2 г безводного карбоната натрия и активированным углем. Сиропообразный остаток от упаривания раствора кристаллизуют из водного спирта. [33]
Полученные бензоаты смешивают с 1 5 л ацетона, содержащего 5 мл концентрированной серной кислоты и 60 г безводного сульфата меди ( II), встряхивают в течение 36 ч, нейтрализуют аммиаком, осадок сульфата аммония отфильтровывают и фильтрат упаривают. Сиропообразный остаток ( 144 г) растворяют в 200 мл сухого пиридина и повторно бен-зоилируют 60 мл ( 0 5 моль) хлористого бензоила. Реакционную массу выливают в воду, осадок отфильтровывают, промывают водой и пере-кристаллизовывают из 1 5 л метанола. [34]
Навеску IX ( 80 мг) растворяют в 50 мл 95 % - ного спирта и гидрируют 24 ч при 3 4 атм над палладием ( 10 %) на угле. Сиропообразный остаток, образующийся при упаривании фильтрата в вакууме, затвердевает при добавлении абсолютного спирта. [35]
Соединение IV ( 0 27 г) растворяют в 10 мл сухого хлороформа, прибавляют 30 мл раствора триэтиламина в абсолютном метаноле, выдерживают смесь 5 ч при 37 С, после чего упаривают в вакууме. Сиропообразный остаток растворяют в 20 мл 10 % - ного раствора триэтиламина в абсолютном метаноле и выдерживают еще 13 ч при 37 С. Реакционную массу упаривают в вакууме, высушивают остаток несколько часов при 50 - 60 С и 1 мм рт. ст. и растворяют в 1 мл спирта. Прибавляют 4 мл ацетона и 15 мл эфира и выпавший осадок отделяют и перекристаллизо-вывают из спирта. Для более полного осаждения продукта прибавляют дополнительное количество ацетона и эфира. [36]
Воду отгоняют в вакууме при 35 - 40 С. Сиропообразный остаток растворяют в горячем спирте и прибавляют эфир до помутнения раствора. Поправка на 5 % - ное поглощение циклогексиламина введена не была. [37]
Реакционную смесь охлаждают, катализатор отфильтровывают, а бензол упаривают в вакууме водоструйного насоса. Сиропообразный остаток растворяют при нагревании в 4 - 5 мл спирта и кипятят в течение 1 ч с активированным углем, фильтруют и фильтрат охлаждают льдом. [38]
Смесь выливают в 500 мл воды со льдом, отделяют бензольный раствор, а водный нейтрализуют раствором щелочи по лакмусу, отфильтровывают от гидроокиси алюминия и фильтрат упаривают при 100 в вакууме. Сиропообразный остаток ( 5 6 г) ацетилируют при нагревании на водяной бане ( 2 ч) с 40 мл уксусного ангидрида и 2 г безводного ацетата натрия. Полученный раствор охлаждают, выливают в воду, оставляют на ночь для гидролиза уксусного ангидрида, после чего экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, 4 % - ным раствором едкого натра, водой, обесцвечивают активированным углем, высушивают безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. [39]
Раствор тноди-глнколевой кислоты в избытке водной перекиси водорода оставляют яри комнатной температуре на 48 час. Сиропообразный остаток помещают в вакуум-эксикатор, причем из него постепенно выделяются кристаллы гнонилдигликолевой ислоты. [40]
Смесь оставляют стоять при комнатной температуре, пока проба раствора ие перестанет восстанавливать фелингову жидкость, что обычно наблюдается через 5 - 7 дней. Сиропообразный остаток извлекают несколько раз горячим нейтральным уксусноэтиловым эфиром. После отгонки растворителя при 40 в вакууме остается сиропообразный еще не вполне чистый глюкозид, который очищают перегонкой в высоком вакууме. [41]
Смесь оставляют стоять при комнатной температуре, пока проба раствора ие перестанет восстанавливать фелингову жидкость, что обычно наблюдается через 5 - 7 дней. Сиропообразный остаток извлекают несколько раз горячим нейтральным уксусноэтиловым эфиром. После отгонки растворителя при 40 в вакууме остается сиропообразный еще не вполне чистый глюкозид, который очищают перегонкой в высоком вакууме. [42]
М-32 я в 30 мл уксусного ангидрида нагревают при 100 С в течение 10 мин - И ] прозрачного бесцветного раствора отгоняюг в вакууме уксусный ангидрид; оггоику повторяют с тремя порциями по 20 мл безводного толуола. Сиропообразный остаток сразу же растворяют в 20 мл безводного дихлормегана, раствор охлаждают до - 20 С и добавляют к нем. Загем к смеси в течение 60 мин прикапывают раствор 2 wr ( 25 7 ммоль) трюгиламина в 10 мл днхлорметаиа и полученную см ь перемешивают еще 3 5 ч при охлаждении на ледяной бане. Оранжев желтый раствор становится при эгом темно-коричневым. [43]
Реакционную смесь охлаждают, катализатор отфильтровывают, а бензол упаривают в вакууме водоструйного насоса. Сиропообразный остаток растворяют при нагревании в 4 - 5 мл спирта и кипятят в течение I ч с активированным углем, фильтруют и фильтрат охлаждают льдом. [44]
Смесь выливают в 500 мл воды со льдом, отделяют бензольный раствор, а водный нейтрализуют раствором щелочи по лакмусу, отфильтровывают от гидроокиси алюминия и фильтрат упаривают при 100 в вакууме. Сиропообразный остаток ( 5 6 г) ацетилируют при нагревании на водяной бане ( 2 ч) с 40 мл уксусного ангидрида и 2 г безводного ацетата натрия. Полученный раствор охлаждают, выливают в воду, оставляют на ночь для гидролиза уксусного ангидрида, после чего экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой, 4 % - ным раствором едкого натра, водой, обесцвечивают активированным углем, высушивают безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. [45]