Cтраница 2
Большинство затруднений устраняется применением этого метода после отгонки мышьяка с соляной кислотой. В этом-случае сурьма остается единственным мешающим элементом. Сероводород и сернистую кислоту обычно удаляют предварительной обработкой перед перегонкой. Раствор, содержащий мышьяк, сначала делают кислым, а потом подщелачивают бикарбонатом натрия, прибавляя его в избытке. [16]
Большинство затруднений устраняется применением этого метода после отгонки мышьяка с соляной кислотой. В этом случае сурьма остается единственным мешающим элементом. Сероводород и сернистую кислоту обычно удаляют предварительной обработкой перед перегонкой. Раствор, содержащий мышьяк, сначала делают кислым, а потом подщелачивают бикарбонатом натрия, прибавляя его в избытке. [17]
Содержимое чашки переносят в колбу 1 прибора для отгонки мышьяка ( рис. 11), обмывают чашку 50 - 60 мл дестил-лированной воды, прибавляют 100 мл соляной кислоты ( уд. Зг солянокислого или сернокислого гидразина и начинают перегонку. [18]
Навеску около 5 г тонкорастертой сурьмы помещают в колбу для отгонки мышьяка, куда прибавляют 50 г хлорного железа и приливают 100 мл НС1 ( плотн. Колбу помещают на сетку и нагреванием начинают перегонку. Приемником служит стакан с 120 мл воды. [19]
Описан [379] простой метод выделения малых количеств мышьяка из металлического олова, основанный на отгонке мышьяка ( Ш) в виде трихлорида из сернокислого раствора. [20]
Очень малые количества мышьяка ( 0 1 мг и менее) лучше всего могут быть определены отгонкой мышьяка в виде мышьяковистого водорода AsH3, обработкой последнего тем или иным реактивом и сравнением продукта этой реакции с полученным при обработке в тех же условиях стандартным раствором, содержащим известные количества мышьяка. Последний метод имеет точность порядка 5 - 10 % от истинной величины. Минимальное количество мышьяка ( в расчете на As2O3), которое может быть открыто этим методом, равно 0 00008 мг, но практически открывают не меньше 0 001 мг. [21]
Фосфор дает аналогичное соединение с молибденовокислым аммонием, поэтому необходимо предварительное отделение его, что достигается отгонкой мышьяка в присутствии восстановителя. [22]
Очень малые количества мышьяка ( 0 1 мг и менее) лучше всего могут быть определены отгонкой мышьяка в виде мышьяковистого водорода AsH3, обработкой последнего тем или иным реактивом и сравнением продукта этой реакции с полученным при обработке в тех же условиях стандартным раствором, содержащим известные количества мышьяка. Последний метод имеет точность порядка 5 - 10 % от истинной величины. Минимальное количество мышьяка ( в расчете на As2O3), которое может быть открыто этим методом, равно 0 00008 мг, но практически открывают не меньше 0 001 мг. [23]
Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, растворяют на фильтре в 2 мл горячей 8N H2SC4, собирая раствор в реакционную колбу прибора для отгонки мышьяка. [24]
Приведенный ниже ход анализа включает разложение анализируемого образца породы сплавлением с едким натром 36 или со смесью едкого натра и перекиси натрия, выщелачивание сплава водой, отгонку мышьяка в виде мышьяковистого водорода из фильтрата и определение его методом образования молибденовой сини. Содержание мышьяка в остатке после выщелачивания очень мало ( максимум 3 % при анализе диабаза), поэтому обычно не требуется проводить повторное сплавление. Сообщают, что медь, серебро, германий и теллур не мешают определению мышьяка, присутствуя в количествах 1 мг. Известно также, что хром, кобальт, никель, молибден, вольфрам и ванадий не влияют, присутствуя даже в значительно больших количествах. Сурьма в таких количествах, в которых она присутствует в осадочных породах или породах вулканического происхождения, не приводит к ошибкам. [25]
Раствор, содержащий до 20 мкг мышьяка, помещают в колбу прибора для отгонки арсина ( см. рис. 31), прибавляют все реактивы, как указано в разделе IV, 4, и ведут отгонку мышьяка в виде арсина, который поглощают 5 - 10 мл пиридинового раствора диэтилдитиокарбамата серебра или хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата серебра и эфедрина. По окончании отгонки арсина, продолжающейся 1 - 1 5 ч, измеряют оптическую плотность поглотительного раствора при 560 нм. [26]
После отгонки мышьяка раствор переносят из перегонной колбы в стакан, добавляют 10 мг Си ( в виде СиС12), - 2 г щавелевой кислоты, разбавляют раствор водой в 3 раза и осаждают сероводородом сульфиды сурьмы и меди. [27]
Если присутствует мышьяк в количестве, мешающем определению, выпаривание анализируемого материала с плавиковой и хлорной кислотами заменяют выпариванием с плавиковой, соляной и азотной кислотами, как описано выше в этой главе. Перед отгонкой мышьяка для его восстановления добавляют несколько миллиграммов металлического цинка. Наконец раствор выпаривают почти досуха с хлорной кислотой и далее поступают согласно-методике. [28]
НВг, раствор выпаривают несколько раз на водяной бане почти досуха, приливая каждый раз по 5 мл НВг. Остаток после отгонки мышьяка обрабатывают раствором фона ( 0 01 М по аммиаку и 0 0001 М по нитрату аммония), добавляют 0 1 М раствор NH3 до рН 9, доводят до 10 мл раствором фона, переносят в электролизер и удаляют кислород током азота. Затем подвергают электрод анодной поляризации в течение 3 мин. [29]
Удаление меди производится последовательно в трех ваннах: в первой осаждается медь марки Ml, во второй получается Катодная медь марки М2, в третьей садится губчатая медь, обогащенная мышьяком я сурьмой. Эта медь после просушки поступает в муфели для отгонки мышьяка, после чего возвращается в анодную печь. Ванны обычно конструируют на силу тока около 5000 а. В зависимости от потребности устанавливают несколько самостоятельных каскадов. Чаще всего установка для извлечения меди питается от отдельного источника тока. [30]