Отгонка - мышьяк
Cтраница 4
Пробу ( 1 0 - 2 0 г) измельченной руды ( частицы размером не более 0 08 мм) растворяют при нагревании в 30 мл HN03 ( уд. После окончания растворения прибавляют 20 мл H2SOi ( 1: 1), нагревают до начала выделения густого белого дыма HaSOi. В раствор добавляют 5 г сульфата железа ( И) или 2 г сульфата гидразина, 1 г бромида калия и несколько стеклянных шариков. После сборки аппарата приступают к отгонке мышьяка ( Ш) в виде хлорида. Колбу нагревают таким образом, чтобы раствор спокойно кипел. Когда соберется около 200 мл дистиллята, отгонку прекращают. Дистиллят переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, разбавляют водой до метки при 20 С и хорошо перемешивают. [46]
Указания, данные Магнусом и Уотсоном ( ссылку см. выше), представляют собой видоизменение метода, приведенного в сноске 12; ср. В дистилляте должно присутствовать от 2 1 до 5 мжвив кислоты для появления соответствующей окраски. В присутствии олова получаются заниженные результаты, так как отгоняется бромид олова ( 1У), гидролизующийся в ловушке; образующийся осадок удерживает мышьяк. Во избежание этого олово следует удалить до отгонки мышьяка, экстрагируя купферрат олова ( 1У) хлороформом. [47]
Первую стадию сплавления проводят осторожно для избежания бурной реакции, которая имеет место в случае пород, содержащих много сульфидов. Хотя для разложения сульфидных руд добавление перекиси натрия не обязательно, ее добавление облегчает разложение сульфидных руд и минералов. По охлаждении в тигель вносят 8 мл воды и нагревают до растворения плава. Раствор фильтруют через бумажный фильтр средней плотности, нерастворившийся остаток хорошо промывают ( 10 раз порциями пп 1 - 2 мл) разбавленным раствором NaOH. Нерастворившийся остаток выбрасывают, фильтрат с промывными водами вносят в колбу для отгонки мышьяка в виде арсина, заканчивают определение фотометрическим методом в виде мышьяковомо-либденовой сини. [48]
К раствору в колбе Кьель-даля, полученному описанным выше путем, приливают 25 мл воды и охлаждают до комнатной температуры. Наливают в эрленмейеровскую колбу 100 мл воды. В раствор, находящийся в колбе Кьельдаля, вводят 20 г хлористого натрия и 25 мл раствора сульфата гидразина - бромистого натрия, после чего присоединяют дестилляционную трубку. Нагревают колбу Кьельдаля на слабом пламени и дес-тиллят собирают в эрленмейеровскую колбу. Раствор не требуется доводить до кипения, так как нагревание производят лишь с целью вызвать образование газообразного хлористого водорода, уносящего с собой треххлористый мышьяк. Поглощение хлористого водорода водой сопровождается повышением температуры, и поэтому по разогреванию воды можно судить о ходе процесса отгонки мышьяка. Нагревание колбы Кьельдаля производят с таким расчетом, чтобы температура раствора повысилась через 9 - 11 мин. Количество остающегося в колбе раствора не должно быть менее 55 мл. Если дестилляцию производить дальше или если брать большие количества серной кислоты для разложения, чем это указано выше, то отгоняется сернистый ангидрид, который титруется, как мышьяк. [49]
 |
Прибор для определения малых количеств мышьяка. [50] |
Во всех методах, основанных на образовании мышьяковистого водорода, мышьяк должен находиться сначала в трехвалентном состоянии. Должны отсутствовать азотная кислота, хлор, бром, иод и соединения, образующие в этих условиях сероводород, сернистый ангидрид и фос-фины. Эти вещества легко могут быть удалены кипячением с азотной кислотой; последняя же в свою очередь может быть удалена выпариванием с серной кислотой до появления густых паров. Присутствие ртути, платины, серебра, палладия, никеля, кобальта и их солей нежелательно. Все эти вещества перед определением должны быть удалены. Присутствие сурьмы в количестве менее 0 1 мг не оказывает вредного влияния; большие же количества сурьмы должны быть отделены предварительно отгонкой мышьяка ( III) в токе хлористого водорода, как это описано на стр. [51]
 |
Прибор для определения малых количеств мышьяка. [52] |
Во всех методах, основанных на образовании мышья-ковистого водорода, мышьяк должен находиться сначала в трехвалентном состоянии. Должны отсутствовать азотная кислота, хлор, бром, иод и соединения, образующие в этих условиях сероводород, сернистый ангидрид и фосфины. Эти вещества легко могут быть удалены кипячением с азотной кислотой; последняя же в свою очередь может быть удалена выпариванием с серной кислотой до появления густых паров. Присутствие ртути, платины, серебра, палладия, никеля, кобальта и их солей нежелательно. Все эти вещества перед определением должны быть удалены. Присутствие сурьмы в количестве менее 0 1 мг не оказывает вредного влияния; большие же количества сурьмы должны быть отделены предварительно отгонкой мышьяка ( III) в токе хлористого водорода, как это описано на стр. [53]
Страницы: 1 2 3 4