Cтраница 3
Как отмечалось в главе 7, коэффициенты распределения некоторых элементов изменяются при добавлении органических раство - рителей. Это обстоятельство используется при отделении марганца от непоглощаемых металлов. Кальций и никель легко элюируются этим растворителем. [31]
Титан и ванадий отделяют купферроном. Для этого к раствору, полученному после отделения марганца, приливают серной кислоты ( 1: 1) с таким расчетом, чтобы в каждых 100 мл раствора содержалось 10 мл серной кислоты ( пл. [32]
Поэтому при анализе III группы широко используются реакции окисления-восстановления. Особенно большое значение они имеют для открытия и отделения марганца, хрома и железа. [33]
При том и другом методе марганец остается в растворе вместе с никелем, цинком, кальцием и магнием. В анализе горных пород следующей ступенью поэтому является отделение марганца, цинка и никеля осаждением сульфидом аммония, после чего осаждают кальций в виде оксалата и затем магний в виде фосфата. При таком ходе анализа стронций сопровождает кальций, а барий выделяется вместе с магнием. [34]
Большим преимуществом этого способа, мало распространенного по сравнению с осаждением в виде двуокиси, является точное отделение марганца от щелочных земель и отсутствие кремнекислоты в осадке; осаждать следует в виде зеленого сернистого соединения. [35]
Для количественного осаждения марганца в виде сульфида требуется значительный избыток сернистого аммония и аммиака, что является нежелательным, так как при загрязнении сернистого аммония и аммиака карбонатами легко потерять часть кальция, который при этом частично может выпасть в осадок вместе с марганцем. Для отделения марганца от щелочей этот прием также не особенно удобен: работа в сильно аммиачной среде связана с риском извлечения щелочей из стекла. Аммиачные фильтраты, полученные после отделения марганца, нельзя поэтому упаривать в стеклянной посуде без предварительного подкисления; подкисление же приводит к образованию такого количества аммонийных солей, что последующее удаление их для определения щелочей становится крайне затруднительным, а иногда и невозможным. [36]
Определению марганца мешают щелочноземельные металлы и магний, часто сопутствующие ему в промышленных и природных объектах. Кальций и магний могут быть замаскированы с помощью фторид-ионов. Для отделения марганца от щелочноземельных металлов и магния может быть использован тиоацетамид. [37]
Обычные методы отделения марганца от щелочноземельных металлов и магния добавлением брома или сульфида аммония несовершенны, отчасти вследствие того, что марганец осаждается не полностью, отчасти по причине соосаждения небольших количеств других металлов. Первая ошибка, хотя она но абсолютной величине и незначительна, вероятно имеет большее значение в анализе горных пород, чем вторая ошибка. [38]
Обычные методы отделения марганца от щелочноземельных металлов и магния добавлением брома или сульфида аммония несовершенны, отчасти вследствие того, что марганец осаждается не полностью, отчасти по причине соосаждения небольших количеств других металлов. Первая ошибка, хотя она по абсолютной величине и незначительна, вероятно имеет большее значение в анализе горных пород, чем вторая ошибка. В отношении полноты осаждения бром не имеет преимуществ перед сульфидом аммония, преимуществом же последнего реактива является то, что при одной обработке вместе с марганцем от щелочных и щелочноземельных металлов отделяются также никель, кобальт, медь и цинк, если они присутствуют. Не следует опасаться при этом потери части никеля или меди, так как в этих условиях они осаждаются полностью. Это преимущество и является главным основанием, по которому метод осаждения сульфидом аммония заслуживает предпочтения. Небольшое количество марганца, которое остается в растворе после осаждения сульфидом аммония, взвешивается потом вместе с магнием в виде пирофосфата и может быть легко определено колориметрическим методом, описанным на стр. [39]
В воде растворяется незначительно. Растворим в растворах кислот, щелочей, аммиака, ядовит. Применяется в качестве суспензии для отделения марганца от других элементов. [40]
Из полученных фильтратов выделение полуторных окислов проводилось в одном случае с применением пиридина, в другом - с помощью коричнокислого аммония. Из фильтрата от полуторных окислов никель и кобальт выделяли сероводородом, после чего проводили отделение марганца от кальция и магния сероводородом в присутствии гексаметилентетрамина. [41]
В присутствии большого количества железа ( III), что имеет место, например, при анализе стали, после окксления раствора пробы, осадок от окиси цинка будет содержать все железо, вольфрам, ванадий, хром, уран, цирконий, титан, алюминий, фосфор, мышьяк, олово и почти полностью медь, молибден и кремний. Железо ( II), вольфрам ( если они не полностью окислены) и малые количества кремния, меди, молибдена, сурьмы и свинца могут оказаться в фильтрате, если они присутствовали в первоначальном растворе в значительных количествах. Фильтрат содержит марганец и кобальт почти полностью; если осадок переосадить и соединить фильтраты, то отделение марганца и кобальта можно считать полным. [42]
Изучению различных модификаций сульфида марганца посвящено очень много работ, итог которым был подведен В. Для количественного осаждения марганца в форме сульфида требуется значительный избыток сернистого аммония и аммиака, что нежелательно, так как при загрязнении сернистого аммония и аммиака карбонатами можно легко потерять часть кальция, который при этом частично может выпасть в осадок вместе с марганцем. Для отделения марганца от щелочей этот три ем также не особенно удобен: работа в сильно аммиачной среде связана с риском извлечения щелочей из стекла. Поэтому аммиачные фильтраты, полученные после отделения марганца, нельзя упаривать в стеклянной посуде; приходится их предварительно подкислять, а это приводит к образованию такого количества аммонийных солей, что последующее удаление их для определения щелочей становится крайне затруднительным, а иногда и невозможным. [43]
Для количественного осаждения марганца в виде сульфида требуется значительный избыток сернистого аммония и аммиака, что является нежелательным, так как при загрязнении сернистого аммония и аммиака карбонатами легко потерять часть кальция, который при этом частично может выпасть в осадок вместе с марганцем. Для отделения марганца от щелочей этот прием также не особенно удобен: работа в сильно аммиачной среде связана с риском извлечения щелочей из стекла. Аммиачные фильтраты, полученные после отделения марганца, нельзя поэтому упаривать в стеклянной посуде без предварительного подкисления; подкисление же приводит к образованию такого количества аммонийных солей, что последующее удаление их для определения щелочей становится крайне затруднительным, а иногда и невозможным. [44]
Рений в виде перрената не поглощается катионитами. Перренат является сравнительно слабым окислителем и не взаимодействует с ионитами даже в кислых средах. Перманганат восстанавливается ионитами, что исключает возможность применения этого метода для отделения марганца от других металлов. Поэтому наиболее важные катионо-обменные разделения выполняются с марганцем ( II) с использованием комплексообразующих агентов. Некоторые из этих разделений были описаны выше. [45]