Cтраница 3
Отделение олова и определение его в дистиллате можно также произвести гидролизом его соли при рН не ниже 1 5, как это рекомендует R. Как отмечалось выше, при промывании осадка необходимо полное удаление галогенид-ионов. [31]
Олово ( П) легко окисляется в растворах НС1 даже кислородом воздуха. Для отделения олова от других элементов чаще всего используют его экстракцию из иодидных растворов в виде SnJ4 бензолом или другими подобными экстрагентами; реэкстрагируют олово разбавленной соляной кислотой. [32]
Согласно Ci о china 3 оловянную кислоту можни выделить из смеси с вольфрамовой кислотой, пользуясь растворимостью WO3 в Na2WO4 с образованием метавольфрамовокислого натрия, в то время как оловянная кислота остается неизмененной. Относительно отделения олова от вольфрама по методу А п § е п о t - B о г n t r a g e г а см. стр. [33]
Для извлечения олова из концентратов применяется восстановительная плавка. Определенные трудности отделения олова от примесей при восстановительной плавке и рафинировании требуют предварительной очистки концентратов перед плавкой. [34]
Для этого фильтрат после отделения олова выпаривают примерно до 100 мл и подвергают электролизу при перемешивании и нагревании при 90 С с использованием взвешенных сетчатых платиновых электродов. Электролиз проводят при величине приложенного напряжения около 2 5 В и силе тока 2 - 3 А. Свинец, содержание которого сравнительно низко, примерно за 15 - 20 мин количественно выделяется на аноде в виде РЮ2 ( см. гл. После проверки на полноту выделения РЬ2 и Си2 из раствора электроды тщательно промывают, высушивают и взвешивают. [35]
Поэтому сульфид олова не выпадает в осадок при пропускании сероводорода в присутствии избытка фторид-ионов. Это свойство может быть использовано для отделения олова от элементов, не образующих фторидных комплексов. [36]
Единственное разделение, основанное на образовании комплексных анионов с оксалат-ионами-это отделение олова ( IV), остающегося в растворе, от выпадающих в осадок сульфидов мышьяка, сурьмы и др. 2 Возможно, что германий при этом осаждении ведет себя подобно олову. Разделения, основанные на образовании комплексных анионов с тартрат-ионами, распадаются на две группы в зависимости от того, в какой среде производится осаждение, в кислом или в щелочном растворе. В первом случае винная кислота прибавляется для предупреждения частичного осаждения вольфрама и ванадия; во втором случае ею пользуются иногда для той же цели, подкисляя потом щелочной раствор, но главное ее назначение здесь-предупредить осаждение элементов, способных выделяться в щелочкой среде в виде гидроокисей. [37]
Бромистоводородная кислота, 40 % - ный раствор бромистого водорода в воде - прозрачная бесцветная или слегка желтоватая жидкость с резким запахом. Применяется в неорганическом анализе для определения серы и селена, для отделения олова or мышьяка и сурьмы; в органическом анализе - при определении серебра, для омыления сложных эфиров и других соединений. Используется также в органическом синтезе для получения бромор-ганических соединений. [38]
Единственное разделение, основанное на1 образовании комплексных анионов с оксалат-ионами, - это отделение олова ( IV), остающегося в растворе, от выпадающих в осадок сульфидов мышьяка, сурьмы и др. 2 Возможно, что германий при этом осаждении ведет себя подобно олову. Разделения, основанные на образовании комплексных анионов с тартрат-ионами, распадаются на две группы в зависимости от того, в какой среде проводится осаждение, в кислом или в щелочном растворе. В первом случае винная кислота прибавляется для предупреждения частичного осаждения вольфрама и ванадия; во втором случае ею пользуются иногда для той же цели, подкисляя потом щелочной раствор, но главное ее назначение здесь - предупредить осаждение элементов, способных выделяться в щелочной среде в виде гидроокисей. [39]
Ионы некоторых металлов в азотной кислоте гидролизуются. Гидроксиды олова и сурьмы осаждаются даже из 65 % - ной HNO3, что используют для отделения олова от других металлов, однако, метод осложняется сильной сорбцией многих ионов осадком гидроксида олова. [40]
Наилучшим методом отделения малых количеств других элементов группы мышьяка от молибдена, по-видимому, является введение в раствор достаточного количества соли железа и осаждение этих элементов вместе с железом добавлением аммиака, как описано в гл. Метод этот оказался весьма удовлетворительным для отделения молибдена от мьпньяка и сурьмы, и нет оснований предполагать, что отделение олова, германия, селена и теллура не будет проходить так же хорошо. Для отделения от молибдена больших количеств этих элементов могут служить следующие методы: перегонка с соляной кислотой - для удаления мышьяка и германия; восстановление сернистым ангидридом - для удаления теллура и селена. [41]
Концентрационная же поляризация, возникающая в металлической фазе, наблюдается лишь при почти полном извлечении свинца из олова. В работе также показано, что висмут, сурьма и мышьяк накапливаются при электролизе в анодном сплаве, а отделение олова от свинца затруднено. [42]
Наилучшим методом отделения малых количеств других элементов группы мышьяка от молибдена, по-видимому, является введение в раствор достаточного количества соли железа и осаж1 - дение этих элементов вместе с железом добавлением аммиака, как описано в гл. Метод этот оказался весьма удовлетворительным для отделения молибдена от мышьяка и сурьмы, и нет оснований предполагать, что отделение олова, германия, селена и теллура не будет проходить так же хорошо. Для отделения от молибдена больших количеств этих элементов могут служить следующие методы: перегонка с соляной кислотой-для удаления мышьяка и германия; восстановление сернистым ангидридом-для удаления теллура и селена; восстановление свинцом-для удаления сурьмы и осаждение сероводородом в присутствии щавелевой или фтористоводородной кислоты-для отделения олова. [43]
Недостаток этого способа заключается в образовании трудно разделяющихся эмульсий. Поэтому более выгодно после разбавления и частичной нейтрализации продукта реакции осадить олово насыщением раствора сероводородом. После отделения олова фильтрат упаривают и выделяют свободное основание прибавлением избытка щелочи. [44]
Сразу же отделяют кремнекислоту фильтрованием и промывают остаток холодной разбавленной соляной кислотой. Фильтрат разбавляют до 200 мл, насыщают сероводородом и нагревают некоторое время при 40 - 50 С. Фильтруют для отделения олова и большей части германия. Фильтрат кипятят до удаления сероводорода, прибавляют небольшое количество азотной кислоты и продолжают кипятить для окисления железа и уменьшения объема до 25 - 50 мл. Нейтрализуют раствор концентрированным раствором едкого натра, нагревают до кипения и медленно при перемешивании вливают в концентрированный раствор едкого натра, взятый в таком количестве, чтобы после смешения растворов получился 10 % - ный раствор щелочи. Фильтруют для удаления титана, циркония и других элементов. [45]