Гибкий блок

Cтраница 3

В последнее время разработаны новые типы пленкообразующих силоксановых блок-сополимеров ( БС-IV), в которых как жесткие, так и гибкие блоки представляют собой силоксаны. Уступая несколько полиарилатполисилоксановым блок-сополимерам по пределу прочности при разрыве, новые блок-сополимеры выгодно отличаются более высокими эластичными свойствами, теплостойкостью, гидролитической стабильностью, а также в отличие от рассмотренных ранее блок-сополимеров ( БС-1-БС-III) обладают высокой адгезией к металлическим и другим поверхностям. [31]

Плотность и предельные деформационно-прочностные характеристики олигоэфиракрилатов. [32]

При одинаковой длине и природе функциональных групп в олигомерном блоке ( ПОКДМ и ПОКБМ) наибольшая прочность и модуль упругости наблюдаются для полимера из олигоэфиркарбо-натметакрилата с более гибким блоком ( ПОКДМ), содержащим кислородный мостик. [33]

Разумеется, в формировании промежуточного слоя должны участвовать также прилегающие к границе раздела участки аморфной фазы жесткого блока и степень их вовлечения в этот процесс, очевидно, находится в прямой зависимости от содержания полярных групп в гибком блоке. То, что стеклообразный переход граничного слоя у всех полимеров этой серии лежит в одной температурной области ( около - 10 С), говорит об идентичности химического состояния полимеров. [34]

Очень важным для свойств блок-сополимеров является взаимное влияние компонентов. Так, гибкий блок играет роль пластификатора, облегчающего кристаллизацию жесткого блока, который, в свою очередь, стерически препятствует кристаллизации гибкого блока. [35]

Подавляющее большинство синтетических эластомерных волокон в настоящее время составляют полиуретановые волокна. В качестве гибких блоков используют звенья простых или сложных полиэфиров с молекулярным весом до 4000, а жесткие блоки создают путем реакции гибких блоков с диизоцианатом. Типичными простыми полиэфирами, применяемыми для этой цели, являются полиэтиленгли-коль ( 57), полипропиленгликоль ( 58), блок-сополимеры этилен-гликоля и пропиленгликоля ( 59) и политетраметиленгликоль ( 60), получаемый полимеризацией тетрагидрофурана. [36]

Влияние структуры олигомерного блока, на физико-механические свойства покрытий. [37]

Из анализа результатов изучения адгезии полимерных покрытий на основе исследуемых олигомеров и морфологии их структуры можно предположить, что олигомеры с жесткими блоками небольшой длины образуют анизодиаметричные структуры, обеспечивающие участие наибольшего числа активных групп в адгезионном взаимодействии. Олигоэфиры с относительно гибкими блоками способны образовывать надмолекулярные структуры глобулярного типа, на поверхности которых содержится, вероятно, сравнительно небольшое число активных групп, взаимодействующих с подложкой. При этом следует отметить, что покрытия из олигомеров с гибкими олигоэфирными блоками отличаются в ряде случаев по размеру глобулярных элементов, их распределению и плотности упаковки, что обусловливает различие их механических свойств. [38]

ОКЭМ, характерны ассоциаты анизодиаметричного типа, образованные, по-видимому, из развернутых молекул. Для олигокарбонатметакрилата с гибкими блоками ОКДМ наблюдаются глобулярные структуры, возникновение которых связано со сворачиванием пучков молекул. [39]

Для олигоэфирмалеинатов с дефектной структурой макромолекул и широким молекулярно-массовым распределением наблюдаются ассоциаты глобулярного типа размером от 10 до 300 нм; для ОКЭМ с регулярным расположением активных групп и жесткими блоками характерны ассоциаты анизодиаметрично-го типа. У олигомера ОКДМ с гибкими блоками были обнаружены крупные надмолекулярные структуры глобулярного типа диаметром до 100 - 150 нм. [40]

Из сравнения рис. 3.15 и 3.16 видно, что подложка способствует формированию более упорядоченной структуры в покрытиях из олигокарбонатметакрилатов с жесткими блоками и развернутой конформацией молекул по сравнению со структурой блочных образцов. При использовании олигокарбонатметакрилатов с гибкими блоками типа ОКДМ, отличающихся низкой адгезией к поверхности стеклянной подложки, в покрытиях формируются менее упорядоченная структура из крупных глобулярных образований с меньшей плотностью упаковки структурных элементов по сравнению со структурой блочных образцов. [41]

Это обусловлено тем, что наполнитель, взаимодействуя со сложноэфирными группами олигоэфирных блоков или частично экранируя их, препятствует их взаимодействию как между собой, так и между уретановыми и другими полярными группами жестких блоков. Ослабление межмолекулярных связей в области гибких блоков и обусловливает увеличение деформируемости наполненной системы, а также понижение плотности ее [30] в интервале между первым и вторым переходами. В то же время возрастание температуры начала второго и третьего переходов, а также сужение интервала второго перехода для наполненного полиуретансе-микарбазида является следствием уменьшения в переходной области числа связей с участием гибких блоков ( уменьшение доли переходной области) и большего обособления жестких блоков, что способствует усилению образованных ими жестких доменов. Именно последним и объясняется возрастание температуры текучести наполненного полиуретансемикарбазида. Рассмотренные особенности термического и термомеханического поведения наполненного полиуретансемикарбазида позволили высказать предположение, что введение наполнителей в блок-сополимеры с полярной природой блоков приводит не к прямому, как это наблюдается для наполненных гомополимеров и статистических сополимеров, а к опосредованному усилению наполненной системы. [42]

Основной релаксационный переход ( а-переход) в полимерах с жесткими блоками БД-ГМДИ и БД-МДИ находится в области отрицательных температур и связан с проявлением сегментальной подвижности гибких ( ПТГФУ и ПТГФУ-БД) блоков. С ростом содержания полярных групп в гибком блоке наблюдается повышение значения эластичности в минимуме, что свидетельствует об уменьшении относительной доли сегментов, участвующих в переходе. Кроме того, у полимеров БД-МДИ проявляется вторичный релаксационный переход в области температур значительно более низких, чем основной переход для стеклообразного состояния, который, по-видимому, обусловлен движением отдельных полиэфирных сегментов, входящих в блоки ПТГФУ-БД. Степень его проявления пропорциональна количеству уретановых групп в гибком блоке. На температурной зависимости эластичности полиуретанов с жестким блоком БД-ГМДИ обнаруживают еще два релаксационных перехода при - 10 и 15 С. В соответствии с данными работы [44], переход при 15 С следует приписать проявлению сегментальной подвижности самого жесткого блока БД-ГМДИ. [43]

Очевидно, с этим обстоятельством следует связывать также смещение в более низкотемпературную область минимумов кривых эластичности серии БД-ГМДИ относительно соответствующих минимумов серии БД-МДИ: большая степень микрогетерогенности полимеров первой серии в наибольшей мере способствует реализации собственной гибкости полиэфируретанового блока. Интересно отметить, что с увеличением концентрации уретановых групп в гибком блоке плечо на кривой эластичности, характеризующей наличие граничного слоя, становится все более широким, отражая количественные изменения участвующих в переходах кинетических единиц. Усиление специфического взаимодействия приводит к увеличению числа сегментов, исключенных из участия в процессе стеклования гибкого блока и перешедших в граничные слои. [44]

Диэлектрические характеристики и влагопоглощение вальцуемых уретановых эластомеров, полученных из полидиэтиленадипината ( I и полигексаметиленадипината ( II. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5