Отрыв - протон
Cтраница 1
Отрыв протона в а-положении становится более трудным и требуются более сильные основания. Что же касается свободных карбоксильных групп ( IX), то в ионизированном состоянии - Е - и - - / - эффекты полностью компенсируются и отрыв протона в а-положении не вызывает заметного повышения резонанса системы. Поэтому стремление к образованию карбаниона в этом случае весьма понижено. [1]
Отрыв протона, находящегося в ароматическом цикле, обычно затруднен. В отсутствие активации молекула устойчива, и при наличии - - эффекта действие оснований приводит к нуклео-фильной атаке ядра ( см. стр. [2]
Отрыв протона происходит достаточно медленно, и поэтому скорость этой реакции легко поддается измерению обычными кинетическими методами. Если переходное состояние раннее ( как ПС1 на рис. 3.15), то в нем отрицательный заряд будет небольшим, реакция будет менее чувствительна к электрическим свойствам заместителя Z, и величина р будет меньше. [3]
Отрыв протонов от бетаиновых атомов азота у всех оксисодержа-щих комплексонов происходит значительно легче, чем у не содержащих спиртовых групп ТМТА и ТЭТА, что связано, очевидно, с понижением основности этих атомов в результате электроноакцепторных свойств находящихся рядом гидроксильных групп. [4]
Отрыв протонов от бетаиновых атомов азота у всех оксисодержа-гцих комплексонов происходит значительно легче, чем у не содержащих спиртовых групп ТМТА и ТЭТА, что связано, очевидно, с понижением основности этих атомов в результате электроноакцепторных свойств находящихся рядом гидроксильных групп. [5]
Отрыв протона от некоторых ионов такого типа происходит только при действии сильных оснований. Стабильность о-комплек-сов в этом случае связана, в первую очередь, со значительным С-эффектом диалкиламиногрупп. [6]
Отрыв протона от этого комплекса приводит к олефину, который при протони-ровании может присоединить протон не только с образованием исходного иона карбония, но и изомерного. Раскрытие двойной связи в комплексе с одновременным переходам водорода к соседнему атому углерода также приводит к изомеризации иона карбония, но равносильно 1 2-гидридному переходу. [7]
Отрыв протона от метильной группы соединения XIX облегчается в присутствии четвертичного атома азота. [8]
 |
Параметры кислотной силы моделей комплексов НС1 с ИпА1С1з - п. [9] |
Отрыв протона сопровождается выигрышем энергии, т.е. в отличие от НС1 процесс является энергетически выгодным. Это подтверждается возрастанием значений заряда на атоме водорода Чн - Хотя из-за влияния d - орбиталей гертероатома хлора расчет дает заниженные значения Чн изменение ДЧн позволяет судить о росте относительной кислотной силы. Соотношение активности и селективности соответствующих катализаторов подтверждает это. Интересно, что, судя по значениям АЕ е0р и АЧн, различия в химическом строении кислот Льюиса в комплексе не проявляются и, следовательно, соответствующие анионы комплексов приблизительно равноценны. [10]
Отрыв протона от гидроксида никеля не связан с изменением параметров кристаллической решетки, поэтому переход от № ( ОН) 2 к NiOOH происходит непрерывно. [11]
Отрыву протона благоприятствует силовое поле катиона. Скорость реакции определяется стадией разрыва связи углерода с водородом. Это убедительно доказали Брис-Смит, Гольд и Сетчелл [34] сравнением скоростей металлирования дейтерированного и обычного углеводорода. Найден значительный изотопный эффект: бензол и толуол реагируют с этиллитием соответственно в два и пять раз быстрее, чем их дейтеропро-изводные. Следовательно, скорость реакции лимитирует разрыв СН - ( или CD -) связи, независимо от того, принадлежит она ароматическому кольцу или метильной группе. Такое же заключение сделали Гроновитц и Хальварсон [35], изучая изотопный эффект при металлировании тиофена, - протий замещается по меньшей мере в шесть раз быстрее трития. [12]
Поскольку отрыв протона может происходить из двух различных положений, образуется смесь изомерных алкенов. Такая смесь алкенов известна под названием диизобутилена и находит различные промышленные применения. [13]
Поскольку отрыв протона может происходить из двух различных положений, образуется смесь изомерных алкенов. [14]
Поскольку отрыв протона может происходить из двух различных положений, образуется смесь изомерных алкенов. Такая смесь алкенов известна под названием диизобутилена и находит различные промышленные применения. [15]
Страницы: 1 2 3 4