Cтраница 2
Поскольку отрыв протона с образованием мезомерного аниона: уществляется при взаимодействии соединения с основанием, эльшое влияние на скорость реакции оказывает строение угле-хдородной цепи при реакционном центре. [16]
Хотя отрыв протона от атома углерода, рядом с которым имеются заместители с сильными - / - и - М - эффектами, облегчается при добавлении оснований, в том числе воды, известны многие вещества, способные давать карбанионы даже без добавления основания извне - щелочность стекла, например, может уже оказаться достаточной для этого. В последнем случае образуется новое соединение, изомерное исходному. [17]
После отрыва протона углеродный атом приобретает отрицательный заряд и неподеленную электронную пару, которая вступает в сопряжение с диазониевой группой. Углеродный атом принимает я / Я-гибридизацию. [18]
Легкость отрыва протона обусловлена, очевидно, соседством карбонильной группы ангидридного кольца и атома хлора. [19]
Легкость отрыва протона тем больше, чем более устойчив образующийся катион ( разд. При отсутствии специальной активации протон отрывается легко только от атомов углерода в состоянии sp - гибридизации. Так, цианистоводородная кислота является истинной кислотой. [20]
Скорость отрыва протона от некоторых фторолефинов была измерена в газовой фазе. [21]
Скорость отрыва протона от углерода ( кинетическая кислотность) может быть измерена несколько легче, чем константы равновесия. Для этого наиболее широко используется метод катализируемого основанием изотопного обмена между С - Н - кислотой и О - Н - или N - Н - кислотами в какой-либо среде. Для многих более сильных С - Н - кислот образование карбаниона является рующей стадией, как, например, при бромировании кето -, нитроалканов и подобных соединений. [22]
После отрыва протона от активного комплекса ( II) образуется азосоединение. [23]
Работа отрыва протона в таких соединениях должна быть тем больше, чем выше заряд и чем меньше радиус отрицательного иона. [24]
При отрыве протона от а-комплекса восстанавливается ароматическая структура с образованием продукта реакции электрофильного ароматического замещения. Во многих реакциях отрыву протона на заключительной стадии способствует соответствующее основание. [25]
Во-первых, отрыв протона и разрыв связи С - X могут осуществляться на двух последовательных стадиях процесса. В этом случае реакция идет с образованием интермедиата. [26]
Далее происходит отрыв протона с образованием карбаниона, стабилизованного за счет влияния цианогруппы. [27]
Далее происходит отрыв протона с образованием карбаниона, стабилизированного ( а счет влияния цианогруппы. [28]
Эта реакция отрыва протона, определяющая скорость процесса в целом, является медленной и обратимой. [29]
Катализатор способствует отрыву протона от гидроксильной группы а-окси-фосфонового эфира. Далее следует нуклеофильная атака отрицательно заряженного кислорода на электрофильный атом фосфора. Этому способствует наличие электроноакцепторных заместителей у карбинольного атома углерода, облегчающих разрыв связи фосфор - углерод. Промежуточный анион е зарядом на углероде присоединяет протон, и образуется продукт перегруппировки. [30]