Cтраница 1
Отрыв водорода происходит тем быстрее, чем менее стабилен свободный радикал. [1]
Отрыв водорода может происходить и от другой частицы свободного радикала. Вследствие этого в растворах свободные трифенил-метильные радикалы, находясь в равновесии с молекулами гексафенилэтана, могут вести себя двояко: либо соединяться с другими такими же частицами, с образованием молекул гексафенилэтана ( рекомбинация радикалов, процесс обр этим) ( стр. [2]
Отрыв водорода от молекул растворителя относится к обычным реакциям триплетных нитренов. Типичным конечным продуктом является амин, образование которого можно объяснить осуществлением актов последовательного отрыва ( см. уравнение 45), хотя, учитывая явно низкую активность аминильных радикалов в реакциях отрыва водорода, эффективное протекание второй стадии представляется неожиданным. [3]
Отрыв водорода будет легче всего происходить от атома углерода, соседнего с двойной связью, так как известно [13], что энергия связи С - Н в этом случае меньше, чем энергия связи С - Н в насыщенной углеводородной цепи; это благоприятствует образованию сопряженных двойных связей. Кроме того, если п но очень велико, то возможна изомеризация с образованием молекул с сопряженными двойными связями. Пожелтение облученных образцов полиэтилена свидетельствует о возникновении в нем сопряженных двойных связей. [4]
Отрыв водорода происходит тем легче, чем менее стабилен сво бодный радикал. [5]
![]() |
Относительные скорости отрыва водорода от алканов 23 ]. [6] |
Отрыв водорода происходит при действии атомов и радикалов различных типов через более или менее линейное переходное состояние. Важную роль играют сила связи С - Н, полярные факторы и несвязные взаимодействия. Радикалы с высокой реакционной способностью, образующие сильные связи с водородом, например F -, проявляют очень низкую селективность в то время как радикалы с низкой реакционной способностью, например Вг -, проявляют высокую селективность. Следует отметить, что радикалы, образуемые большинством инициаторов ( алкильные, арильные и алкоксильные радикалы), обладают только умеренной селективностью. [7]
Отрыв водорода может происходить как внутримолекулярно, так и меж-малекулярно. Многие ароматические кетоны отрывают водород от растворителя пли некоторого другого Донора протона, затем Происходит взаимодействие образовавшихся сс-гидрокеирадикалов. [8]
Отрыв водорода и гидроксила от спирта происходит синхронно1 с образованием двойной связи. [9]
Отрыв водорода и гидроксила от спирта происходит синхронно с образованием двойной связи. [10]
Отрыв водорода от диэфира метильним и этильным радикалами протекает в меньшей степени. [11]
Отрыв водорода может приводить к образованию диенов. [12]
Отрыв водорода rper - бутоксильными радикалами иллюстрируется многочисленными реакциями, в которых ди-грег-бутил-перекись разлагается в присутствии различных веществ. [13]
Отрыв водорода является одной из наиболее важных внутримолекулярных реакций возбужденных частиц. Действительно, для тех аномальных карбонильных соединений, у которых нижние возбужденные уровни являются состояниями ( л д) ( см. разд. В фотохимии большинства карбонильных соединений особенно важен внутримолекулярный отрыв Н, так как он является промежуточной реакцией в процессе фрагментации в результате реакции типа II по Норришу ( разд. Уравнение (3.18) показывает шестичленное переходное состояние в распаде кетона по типу II: это циклическое переходное состояние делает предпочтительным отрыв Н перед межмолекулярным отрывом Н от растворителя. [14]
Выражение отрыв водорода в виде протона надо понимать как отрыв водорода без электронов, осуществляющих связь: при этом, конечно, в кинетически свободном состоянии протон не получается. [15]