Отрыв - водород
Cтраница 2
Выражение отрыв водорода в виде протона надо понимать как отрыв водорода без электронов, осуществляющих связь; при этом, конечно, в кинетически свободном состоянии протон не получается. [16]
Однако отрыв водорода может конкурировать с циклическим присоединением. [17]
 |
Параметры активации для отрыва водорода метальными радикалами.| Энергии активации для переноса атома водорода через полярное и неполярное переходные состояния (. в ккал / моль. [18] |
Место отрыва водорода в алкане при действии алкиль-ного радикала определяется относительной прочностью связей, которые разрываются и образуются. Это в свою очередь в значительной степени определяется уменьшением стерического напряжения, происходящим при отщеплении атома водорода. Энергия активации отщепления водорода метальным радикалом от простых алканов приведена в табл. 4.1; согласно приведенным в этой таблице данным, чем больше разветвленность положения, тем легче происходит отрыв водорода. [19]
Вследствие отрыва водорода от своей или соседней цепи образуется гидроксильная группа. [20]
 |
Зависимость Эванса - Поляки для реакций метильных и трифторметильных радикалов с алканамн [ 8, с. 102 ]. [21] |
Реакция отрыва водорода представляет собой бимолекулярное взаимодействие радикала с субстратом, в котором значение имеют как природа атакующего радикала, так и природа субстрата, от которого отрывается водород. В таких реакциях может оказаться, что отрыв водорода, наиболее вероятный в реакциях с одним из радикалов, будет менее вероятным по отношению к другому радикалу. [22]
Реакции отрыва водорода от олефинов имеют энергию активации 5 - 10 ккал / молъ, поэтому с тепловыми атомами Н эти реакции при низкой температуре практически не идут. При фотолизе HI энергия горячих атомов Н составляет 20 и 40 ккал / молъ ( 313 и 253 нм) [275- 279], что превосходит энергию активации. При взаимодействии горячих атомов водорода с твердым 2-метилпентеном, бутеном-2 и цикло-пентеном [136, 280] при 77 К образуются аллильные радикалы, что возможно при отрыве атома водорода от молекул олефинов. [23]
Энергетика отрыва водорода галогеном в таких реакциях, как ( 30) или ( 32), не объясняется только учетом содержания энергии возможного радикала - СК3, поскольку найдено, чго и при хлорировании, и при бромировании действуют полярные эффекты, хотя и в менее заметной степени, чем при гетероли-тическом галогенировании. Точно так же, как перекисные радикалы атакуют замещенные бензальдегиды менее легко, если присутствуют электронопритягивающие заместители [ реакция ( 4), стр. [24]
Легкость отрыва водорода от того или иного атома в углеродной цепи в известной степени зависит от стернческих факторов. [25]
Легкость отрыва водорода от алкильной группы определяется прочностью разрывающейся связи, а также стабильностью образующегося радикала. [26]
Вероятность отрыва водорода от третичных атомов кремния и углерода различна для алкилгидридсиланов и углеводородов. [27]
Скорость отрыва водорода на стадии ( 2) неодинакова для различных типов водородных атомов. [28]
Скорость отрыва водорода при С-4 повышается за счет наличия этоксигруппы, и поэтому образуется не только 2 3-дегидропроиз-водное. [29]
Легкость отрыва водорода от того или иного атома в углеродной цепи в известной степени зависит от стернчески. [30]
Страницы: 1 2 3 4