Cтраница 1
Отрыв гидрид-иона встречается реже, чем описанные выше реакции. [1]
Отрыв гидрид-иона от атома углерода удается наблюдать почти во всех классах органических соединений. В настоящее время имеются данные, позволяющие, хотя и с различной степенью достоверности, сделать вывод о гидридной подвижности водорода в углеводородах, спиртах, алкоголятах, простых эфи-рах, металлоорганических соединениях, альдегидах, муравьиной кислоте и ее солях, аминах, нитросоединениях и в некоторых гетероциклических соединениях. [2]
Отрыв гидрид-иона приводит - к восстановлению трехвалентного железа в двухвалентное. Этот процесс также протекает в стационарном режиме. Скорость образования хлористого железа при этом должна быть равна скорости образования ионов карбония. [3]
Отрыв гидрид-иона от ( 5-углеродного атома приводит к образованию олефина и гидрида металла. [4]
Отрыв гидрид-иона, по-видимому, также происходит при адсорбции трифенилметана на алюмосиликатном катализаторе крекинга. [5]
Обычно отрыв гидрид-иона положительно заряженным ионом металла или положительным концом приближающегося поляризованного мономера происходит у предпоследнего углеродного атома растущей цепи. Однако, поскольку несколько последних звеньев благодаря изгибу полимерной молекулы могут быть расположены рядом с комплексом, отрыв гидрид-иона может произойти у пятого или шестого от конца углеродного атома. В этом случае образуется циклическая концевая группа или внутренняя двойная связь. [6]
Реакции отрыва гидрид-иона от олефинов с образованием ал-лильного карбокатиона приводят к дальнейшему увеличению ненасыщенности углеводородов и их циклизации. [7]
Наиболее легко отрыв гидрид-иона протекает для третичного атома углерода, труднее - для вторичного и затем первичного атома углерода. Нафтеновые и гидроароматические углеводороды часто содержат третичные атомы углерода и поэтому интенсивно участвуют в реакции Н - переноса. [8]
Первая стадия - отрыв гидрид-иона от алкана - протекает быстрее в том случае, если гидрид-ион отрывается от третичного углеродного атома. [9]
Таким образом, отрыв гидрид-иона от углеводородов различного строения широко изучается. [10]
Ввиду того, что отрыв гидрид-иона от третичного углеродного атома требует меньших затрат энергии, чем от вторичного и первичного, изоалканы крекируются значительно быстрее, чем алканы нормального строения. [11]
Эти реакции могут быть объяснены отрывом гидрид-иона. [12]
Первоначальная активация молекулы происходит за счет отрыва гидрид-иона от а-углеродного атома заместителя с образованием фенилциклогексил-катиона. [13]
Во второй глазе мы рассматривали возможность отрыва гидрид-иона от соединений одного и того же класса три действии различных акцепторов, В настоящей главе мы рассмотрим некоторые окислители, действие которых на вещества различных классов может привести к отрыву гидрид-иона. В частности, мы рассмотрим окислительное действие хромовой кислоты, хлористого хромила и галоидов. В литературе имеются также данные, что механизм окисления некоторых других окислителей включает перемещение гидрид-иона. Галытерна и Тейлора [1] к выводу, что стадия, определяющая скорость реакции, включает гидридный переход от формиат-иона. Однако невозможность охватить все работы, в / которых предполагается гидридный переход, заставила нас ограничиться лишь такими реакциями, в которых окислителем были хромовая кислота, хлористый хромил и галоиды, так как они исследованы более подробно. [14]
Окисление может также осуществляться и по механизму одноактного отрыва гидрид-иона. В качестве примера можно привести уже упоминавшееся образование катиона тропилия из тропили-дена. [15]