Cтраница 4
Таким образом, если катализатор содержит протоны, способные взаимодействовать с алканами, возможно протекание двух реакций: образования водорода путем отрыве гидрид-иона и протолитического крекинга. Структуры, более подверженные крекингу, стабильнее, чем структуры, ведущие к образованию водорода. [46]
![]() |
Корреляция реакции крекинга циклопарафинов по уравнению Тафта. [47] |
В работе [7 ] было предложено использовать в качестве коррелирующего параметра для реакций деалкилирования алкилбензо-лов и крекинга парафинов энтальпию образования карбоний-иона за счет отрыва гидрид-иона от молекулы парафина. [48]
Возможно, образование внутренней двойной связи в гибкой макромолекуле полигексена, как и полигептена, о котором упоминалось выше, происходит вследствие отрыва гидрид-иона от атома углерода, удаленного от конца растущей полимерной цепи. [49]
Если рассмотреть энергии, необходимые для разрыва связей элемент-водород с отрывом протона и гидрид-иона без учета сольватации ( табл. 2), то оказывается, что в ряде случаев отрыв гидрид-иона энергетически даже более выгоден, чем отрыв протона. [50]
Поэтому обязательным условием протекания таких реакций является наличие в исходном соединении достаточно сильных элек-троноакцепторных групп, облегчающих первичное взаимодействие и настолько стабилизирующих промежуточный продукт, чтобы второй этап реакции, отрыв гидрид-иона, мог проходить с достаточно большой скоростью. [51]
Во второй глазе мы рассматривали возможность отрыва гидрид-иона от соединений одного и того же класса три действии различных акцепторов, В настоящей главе мы рассмотрим некоторые окислители, действие которых на вещества различных классов может привести к отрыву гидрид-иона. В частности, мы рассмотрим окислительное действие хромовой кислоты, хлористого хромила и галоидов. В литературе имеются также данные, что механизм окисления некоторых других окислителей включает перемещение гидрид-иона. Галытерна и Тейлора [1] к выводу, что стадия, определяющая скорость реакции, включает гидридный переход от формиат-иона. Однако невозможность охватить все работы, в / которых предполагается гидридный переход, заставила нас ограничиться лишь такими реакциями, в которых окислителем были хромовая кислота, хлористый хромил и галоиды, так как они исследованы более подробно. [52]