Отсутствие - флуоресценция
Cтраница 1
Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных rf - орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4 / - оболочку, и электроны, находящиеся на 4 / - уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4 / - уровни. Поэтому безызлуча-тельная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12 / - электронов, а именно Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tu, дают линейчатое испускание. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли ( например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. [1]
Отсутствие флуоресценции у хлорофилл-белковых комплексов указывает на то, что связь хлорофилла с этими соединениями еще более сокращает продолжительность жизни коротко живущего флуоресцентного состояния. Высокое парциальное давление кислорода, требуемое для сенсибилизированного хлорофилл-белковыми комплексами фотоокисления ( см. фиг. [2]
Отсутствие флуоресценции говорит о том - что энергия возбуждения каротиноидных молекул в растворе рассеивается за время меньше 10 - сек. [3]
Отсутствие флуоресценции у хинолина в неполярны; растворителях и появление полосы флуоресценции, по добной полосе нафталина, в спектре хинолина в полярны; растворителях149 155 объясняется изменением относитель ного расположения уровней энергии 5ля - и Гп - состоянш хинолина. Под влиянием полярного растворителя, особен но при образовании межмолекулярной водородной связи энергия 5ПП - и / - состояний повышается и оказываете. [4]
Отсутствие флуоресценции у растворов акридина в углеводородах указывает на то, что энергия Г / щ - состояния близка к энергии Sjon-состояния. [5]
Отсутствие флуоресценции при комнатной температуре и появление ее при низкой можно объяснить тем, что в последнем случае молекула мало искажается, будучи связана с поверхностью слабыми коэзионными силами. Энергия теплового движения при низкой температуре недостаточна для перевода молекул в состояние прочной адсорбции, для чего требуется преодоление некоторого энергетического барьера ( см. рис. 1), которое может совершиться при комнатной температуре. [6]
 |
Модель молекулы оксинафтилазина. [7] |
Отсутствие флуоресценции внутрикомплексного соединения меди с оксинафтилазином нельзя объяснить этой же яричиной, так как состав его внутрикомплексного соединения должен быть тот же, что и салицйлалазина. Модель молекулы оксинафтил-азина, изображенная на рис. 7, показывает, что юна имеет две дополнительные, по равнению с салицилалазином, зоны перекрывания, которые, по всей вероятности, обусловливают образование жонформащгонных изомеров даже у енутриком-плексного соединения с медью. [8]
Причину отсутствия флуоресценции у поглощающих свет молекул Льюис и Кальвин видят в наличии более вероятных процессов отвода энергии возбужденного состояния, то есть таких, которые протекают за более короткий промежуток времени, чем обратное испускание света. Их представления относятся, в основном, к явлению гашения флуоресценции введенными в молекулу заместителями. В работе [73] приводятся два правила, позволяющие получить представление о наличии и вероятности безызлучательных переходов. Первое из них утверждает, что рассеивание энергии какой-либо группой более вероятно с увеличением массы этой группы и уменьшением силы связи. Согласно второму правилу, не безразлично, в какое место молекулы введена тушащая группа. [9]
При отсутствии флуоресценции поглощенный фотон может перейти в энергию внутренних колебательных движений атомов, с изменением состояния связей, приводящих к потере энергии в форме тепловой. Следующей категорией превращений является образование соединений, например бирадикалов, обращающихся в краситель также с гашением флуоресценции. [10]
 |
Резонансный перенос энергии на возбужденный триплетный уровень. [11] |
Основываясь на отсутствии флуоресценции у карбонильных групп и наличии фосфоресценции, характерной для ароматического остатка, авторы пришли к заключению, что имеет место перенос энергии от триплетного уровня карбонильной группы к триплетному уровню ароматической группы. [12]
Если мы отнесем отсутствие флуоресценции твердого, коллоидного и адсорбированного хлорофилла за счет самотушения и будем считать его следствием плотной упаковки, то восстановление флуоресценции под действием некоторых защитных веществ может быть приписано или простому разбавлению пигмента, или нарушению взаимодействия между соседними молекулами пигмента. Среди соединений, которые, по имеющимся сведениям, обладают такой защитной способностью, мы встречаемся прежде всего со всеми липоидами и липофильными растворителями, Штерн [6], например, нашел, что все хлорофилл-липоидные эмульсии в воде флуоресцируют, тогда как чистый водный хлорофилловый золь не флуоресцирует. Это может быть связано либо с истинным проявлением защитного действия, либо просто с эффектом разбавления, так как концентрация молекул хлорофилла в каплях липоида может быть ниже, чем в частицах гидрозоля. [13]
 |
Спектры флуоресценции растворов салицилальазина при рН 12 0. [14] |
Можно предположить, что отсутствие флуоресценции у комплексов меди с 8-оксихинолином и салицилаль-о-аминофенолом связано с наличием в составе комплекса R-хромофора меди, способного поглощать свет в интервале длин волн, близких к 630 - 640 ммк. Вероятность такого предположения подтверждается способностью аквокомплекса меди поглощать свет в области длин волн от 550 ммк и выше. [15]
Страницы: 1 2 3 4