Cтраница 4
В последние годы достигнуты значительные успехи в установлении связи люминесцентных свойств со строением ароматических соединений с гетероатомами. Он пришел к важному заключению, что отсутствие флуоресценции у молекул с низшим синглетным возбужденным состоянием пл - типа обусловлено большой вероятностью интер комбинационной конверсии из этого состояния. Как уже обсуждалось в предыдущей главе, вероятность интеркомбинационной конверсии сильно зависит от относительного положения синглетных и триплетных nit - и ля - уровней, которое, в свою очередь, определяется строением молекулы. N-гетероароматических соединений Si-состоянием является Sn - tt - состояние. В действительности, это справедливо лишь для соединений указанного типа с относительно небольшой it - системой. [46]
![]() |
Стандартная серия растворов для приготовления перлов. [47] |
Видимые остатки плавня удаляют механически, затем платиновую петлю накаливают докрасна в окислительном пламени горелки и погружают на 2 - 3 сек в концентрированную химически чистую азотную кислоту и снова прокаливают. Таким образом петлю обрабатывают несколько раз и проверяют на отсутствие флуоресценции. Фильтры должны быть проверены на отсутствие флуоресценции и гасителей флуоресценции. Для этого их обрабатывают в аналогичных условиях, как и пробу. [48]
У больного с начальной компенсированной глаукомой ( рис. Ilia) в преартериальной фазе отчетливо определяется разлитая яркая флуоресценция хориоидеи. У больного с некомпенсированным внутриглазным давлением ( рис. 1116) отмечается отсутствие флуоресценции хориоидеи - ( в артериальной фазе), что, несомненно, связано с нарушением кровообращения в капиллярах хориоидеи при повышении офтальмотонуса. [49]
Вследствие высокой чувствительности метода требуется особая тщательность при выполнении анализа. Все применяемые реактивы и посуда должны быть проверены в фильтрованном ультрафиолетовом свете на отсутствие флуоресценции. Воздушная среда лаборатории, где производят анализ, и рабочее место не должны быть загрязнены соединениями урана. [50]
Учитывая, что флуоресцентный метод анализа обладает высокой чувствительностью, необходимо соблюдать особую тщательность и предосторожность при выполнении анализа. Все применяемые реактивы и посуда должны быть проверены в фильтрованном ультрафиолетовом свете на отсутствие флуоресценции. Воздушная среда лаборатории не должна быть загрязнена соединениями урана. На рабочем столе, где производят анализ проб и готовят стандартные перлы, нельзя одновременно проводить другой работы с соединениями урана. Необходимо следить за тем, чтобы платиновая петля не была загрязнена соединениями урана. Видимые остатки плава фторида натрия удаляют механически. Для полной очистки петли от металла ее накаливают докрасна в окислительном пламени горелки и погружают на 2 - 3 сек в концентрированную химически чистую азотную кислоту и снова прокаливают. Петлю обрабатывают таким образом несколько раз и проверяют на отсутствие флуоресценции. Фильтрующие материалы должны быть проверены на отсутствие флуоресценции, для чего их обрабатывают в аналогичных условиях, как и анализируемую пробу; они должны быть также проверены на отсутствие гасителей флуоресценции. Для этой цели определенное количество стандартного раствора наносят на фильтры и обрабатывают как и пробу. Интенсивность свечения полученного при этом перла сравнивают со стандартным перлом, содержащим такую же концентрацию урана. [51]
![]() |
Стандартная серия растворов для приготовления перлов. [52] |
Вследствие высокой чувствительности метода требуется особая тщательность при выполнении анализа. Все применяемые реактивы и посуда должны быть проверены в фильтрованном ультрафиолетовом свете на отсутствие флуоресценции. Воздушная среда лаборатории, где производят анализ, и рабочее место не должны быть загрязнены соединениями урана. Платиновые петли тщательно очищают от соединений урана. Видимые остатки плавня удаляют механически, затем платиновую петлю накаливают докрасна в окислительном пламени горелки и погружают на 2 - 3 сек в концентрированную химически чистую азотную кислоту и снова прокаливают. Таким образом петлю обрабатывают несколько раз и проверяют на отсутствие флуоресценции. Фильтры должны быть проверены на отсутствие флуоресценции и гасителей флуоресценции. Для этого их обрабатывают в аналогичных условиях, как и пробу. [53]
Отрицательный результат дала попытка обнаружить флуоресценцию антрацена на порошке вольфрама и нафтиламина на сили-кагеле при температурах ( порядка 100 С), когда они дают заметную упругость паров, а также после охлаждения адсорбента до комнатной температуры. Исследование адсорбированных молекул при более высокой температуре представляет собой интерес для катализа. Отсутствие флуоресценции указывает, по-видимому, на сильное взаимодействие при этих температурах с твердым телом, приводящее либо к дезактивации, либо к диссоциации возбуждаемых светом молекул. [54]
Оценка энергии Т - состояния затруднена из-за отсутствия спектральных данных по переходам с участием этого состояния. Как уже отмечалось, отсутствие флуоресценции у азобензола, очевидно, обусловлено высокой вероятностью безызлучательной Swt - - Гял - конверсии; азобензол также и не фосфоресцирует. Если низшим состоянием азобензола является 71ля - состояние, то причина тушения фосфоресценции та же, что и в стильбене. Отсутствие / гя - флуоресценции и / гя - фосфоресценции объясняется, как и в случае алифатических азосоединений, тем, что азо-группа не фиксирована жестко в цикл. [55]
Учитывая широкую распространенность полициклических углеводородов в окружающей человека среде, следует остерегаться случайного занесения их в исследуемый объект в процессе анализа с реактивами и растворителями. Поэтому все реактивы, даже химически чистые, необходимо подвергать проверке и в случае необходимости очистке. Критерием чистоты растворителей является отсутствие флуоресценции при освещении их достаточно интенсивным ультрафиолетовым светом. При наличии флуоресценции растворитель необходимо перегнать. Реактивы и материалы могут считаться чистыми также только в том случае, если из них не экстрагируются флуоресцирующие соединения. [56]
Видимые остатки плавня удаляют механически, затем платиновую петлю накаливают докрасна в окислительном пламени горелки и погружают на 2 - 3 сек в концентрированную химически чистую азотную кислоту и снова прокаливают. Таким образом петлю обрабатывают несколько раз и проверяют на отсутствие флуоресценции. Фильтры должны быть проверены на отсутствие флуоресценции и гасителей флуоресценции. Для этого их обрабатывают в аналогичных условиях, как и пробу. [57]
Восстановление 9 10-антрахинона в антрагидрохинон ( 9 10-ант-радиол, антрахинол) ( 53) легко проходит при действии цинка в щелочной или аммиачной среде, но чаще для этого пользуются дитионитом натрия Na2S204 в присутствии щелочи. Фактически при этом образуется не антрагидрохинон, а его моно - или дианион, имеющие в водном растворе интенсивный желто-коричневый цвет. Этот продукт отличается от антрагидрохинона отсутствием флуоресценции и нерастворимостью в щелочах на холоду. Лишь при нагревании со спиртовым раствором щелочи ( 54) медленно переходит в раствор, образуя дианион антрагидрохинона. [58]