Пространственное отталкивание

Cтраница 1

Пространственное отталкивание стремится перевести комплекс LXXIII в эвкаториальную форму, аналогичную LXXI. Но в экваториальной форме в случае комплекса f карбеновый лиганд очень слабо связан с металлом. Здесь мы опять сталкиваемся с противоположным действием электронных и пространственных эффектов, вследствие которого карбеновый комплекс LXXIII становится неустойчивым, и карбонилы железа являются плохими катализаторами метатезиса алкенов. [1]

СРАВНЕНИЕ СТЕРЕОХИМИИ РЕАКЦИЙ БИЦИКЛ012. [ ГНПТЕНА. И ЕГО 7 7 - ДИЛ1ЕТИЛПРОИЗДОД. ЦОГа 11031. [2]

Для незатрудненных кетонов, когда пространственные отталкивания между субстратом и небольшим реагентом становятся менее важными, необходимо учитывать и другие соображения. [3]

Существует много бесспорных случаев, когда пространственное отталкивание оказывает важное влияние на водородную связь, однако этот фактор не должен быть существенным для такого донора, как метанол, у которого протон легко доступен. [4]

В самом деле, казалось вероятным, что различного рода пространственное отталкивание может действовать в противоположном направлении. Тот факт, что карбоксилат-ион обладает большим эффективным объемом, чем карбоксильная группа, отчасти обусловлен увеличением размеров атома при приобретении отрицательного заряда, а в основном связан с тем, что ионная группа сольватируется в большей степени, чем нейтральная. [5]

Этот факт приводит к предположению, что реакции разрыва связаны с пространственным отталкиванием заместителей в цепи. Отсюда следует также, что рекомбинация радикалов гораздо менее вероятна. [6]

Кроме того, последнее переходное состояние должно обладать более-высоким содержанием энергии вследствие пространственного отталкивания пиридинового кольца со стороны субстрата. Если эту гипотезу расширить так, чтобы она охватывала все первичные и вторичные амины, то можно было бы сказать, что о-хлорнитробензол реагирует с пиперидином быстрее, чем с ионом метилата, вследствие образования водородной связи между молекулой пиперидина и о-хлорнитробензолом. [7]

В этом случае форма s - цис будет значительно более выгодной, так как пространственное отталкивание двух метальных групп, расположенных по одну сторону от простой связи, приводит к дестабилизации формы s - транс. Именно этот тип пространственных затруднений определяет конформацню окиси мезитила, которая существует только в s - цис-форые. [8]

На примере к-бутана был рассмотрен первый фактор, который определяет устойчивость конформационных изомеров - пространственное отталкивание. Различие состоит в том, что вместо СН3 - СН3 - и Н - Н - взаимодействий в гош-форме имеется два СН3 - Н - взапмодействия в акяш-форме. В общем, если две группы различной величины - L ( большая) и S ( меньшая) - расположены в молекуле abcC - Cdef таким образом, что образуется два / у - З - гоиг-взаимодействия, такая конформация будет энергетически более выгодна, чем конформация, в которой осуществляются взаимодействия L-L и S-S. Это положение справедливо лить в том случае, если в расчет принимается только стериче-ский фактор. [9]

Обратимость данного эффекта, вызванную добавочным заместителем ( атомом йода), следует приписать пространственному отталкиванию пиперидина и ор / тао-заместителей. [10]

Члены правой половины этого уравнения являются соответственно составляющими потенциальной энергии полярного, резонансного эффектов и эффекта пространственного отталкивания или напряжения. [11]

Если заместитель находится в ц г-положении по отношению к ароматическому заместителю, исходной молекула оказывается дестабилизированной за счет больиюго пространственного отталкивания. При образовании карбкатиона неблагоприятные стерп-ческие взаимодействия исчезают что и приводит к значительному увеличению скорости реакции. В то же время изменение объема алкилького заместителя, находящегося в грант-положении по отношению к бензольному кольцу, слабо сказывается на скорости реакции. [12]

В случае чис-бутена-2 дело обстоит несколько сложнее, поскольку для конформации, при которой обе метильные группы занимают положение, показанное на рис. i, характерно очень сильное пространственное отталкивание, и эта конформация вовсе не может соответствовать действительному минимуму энергии. [13]

Из четырех переходных состояний, изображенных на схеме 26.2, сразу же нужно отбросить структуры ( VI) и ( VII) как недостижимые из-за за сильного пространственного отталкивания. [14]

Они отметили, что в водной среде эффект нескольких заместителей неаддитивен ( табл. 28), и связали это с невозможностью копла-нарного расположения всех атомов в анионе вследствие пространственного отталкивания. [15]

Страницы: 1 2 3 4