Стерическое отталкивание
Cтраница 2
Исходя из учета возможности стерического отталкивания, уменьшающего устойчивость конфигурации, автор высказал положение, что ( если условно отвлечься от электронной структуры) сами по себе наиболее устойчивы ядерные конфигурации, в которых валентные углы ( между связями) максимальны. [16]
Если торсионные барьеры определяются стерическим отталкиванием между вицинальными группами, то, поскольку несколько более низкий барьер при вращении вокруг связи С-О в диметиловом эфире сравним с таковым для связи С-С в пропане ( соответственно 11 4 и 13 8 кДж - моль 1), хотя при сравнении видно, что связь С-О в эфире короче, чем связь С-С в пропане ( 0 1426 и 0 1537 нм соответственно), можно заключить, что к неподеленным парам кислорода предъявляются меньшие стери-ческие требования, чем к метиленовым атомам водорода. Однако остается некоторое сомнение в том, определяются ли торсионные барьеры исключительно силами отталкивания, в связи с чем приведенное выше заключение о размере неподеленных пар в эфирах может оказаться не совсем корректным. [17]
Если торсионные барьеры определяются стерическим отталкиванием между вицинальными группами, то, поскольку несколько более низкий барьер при вращении вокруг связи С-О в диметиловом эфире сравним с таковым для связи С-С в пропане ( соответственно 11 4 и 13 8 кДж - моль -), хотя при сравнении видно, что связь С-О в эфире короче, чем связь С-С в пропане ( 0 1426 и 0 1537 нм соответственно), можно заключить, что к неподеленным парам кислорода предъявляются меньшие стери-ческие требования, чем к метиленовым атомам водорода. Однако остается некоторое сомнение в том, определяются ли торсионные барьеры исключительно силами отталкивания, в связи с чем приведенное выше заключение о размере неподеленных пар в эфи-рах может оказаться не совсем корректным. [18]
Признавая, что объяснение стерическим отталкиванием заместителей того факта, что алифатические радикалы ( третичные в особенности) также, хотя и в малой степени, способствуют диссоциации этана, никак не связано с теорией HLSP-метода, Уэланд предлагает другое, согласующееся с этим методом объяснение. [19]
При меньших значениях х доминирует стерическое отталкивание и цепи имеют тенденцию к набуханию. Если мы будем двигаться по фазовой диаграмме от прямой Т 9, то в область хорошего растворителя войдем после пересечения некоторой линии. Область за этой линией соответствует доминированию эффекта исключенного объема. [21]
При меньших значениях х доминирует стерическое отталкивание и цепи имеют тенденцию к набуханию. Если мы будем двигаться по фазовой диаграмме от прямой Т Э, то в область хорошего растворителя войдем после пересечения некоторой линии JL. Область за этой линией соответствует доминированию эффекта исключенного объема. [23]
НМФДМОП, дает вклад в стерическое отталкивание, которое можно рассматривать эмпирически. [24]
Если образование карбониевого иона облегчается внутренним стерическим отталкиванием в галогениде, то очевидно, что продукты замещения будут построены таким образом, чтобы этого отталкивания не было. С другой стороны, лишь в немногих соединениях проявляется стремление к увеличению скорости, явно обусловленное стери-ческими эффектами. Так как стабильность продукта реакции - один из факторов, определяющих ориентацию в реакциях Е1 ( см. III.3), она несомненно должна влиять на общую скорость элиминирования. По крайней мере, в наименее разветвленных соединениях она может быть основным фактором, определяющим выход олефина. [25]
Если образование карбониевого иона облегчается внутренним стерическим отталкиванием в галогениде, то очевидно, что продукты замещения будут построены таким образом, чтобы этого отталкивания не было. С другой стороны, лишь в немногих соединениях проявляется стремление к увеличению скорости, явно обусловленное стери-ческими эффектами. [26]
Кан следует из приведенной схемы, взаимное стерическое отталкивание заместителей при атомах углерода 1 и 3 может иметь место. [27]
Ниже будет рассмотрено несколько примеров эффекта стерического отталкивания, направляющего асимметрический синтез. [28]
Увеличение скорости можно также объяснить увеличением стерического отталкивания для кислот, содержащих более объемистые атомы галогена; такое пространственное напряжение должно уменьшаться при переходе к иону. [29]
Увеличение скорости можно также объяснить увеличением стерического отталкивания для кислот, содержащих более объемистые атомы галогена; такое пространственное-напряжение должно уменьшаться при переходе к иону. [30]
Страницы: 1 2 3 4