Стерическое отталкивание

Cтраница 3

Полагают, что такая диссоциация обусловлена стерическим отталкиванием фосфиновых лигандов. Вторая константа диссоциации уже очень мала. [31]

Схематическое изображение углов связей атома углерода, присоединенного к пероксидному фрагменту. [32]

Одной из причин d - эффекта является стерическое отталкивание ( З - атома кислорода пероксидной группы и гош-ориентированных к нему заместителей. Однако / - эффект наблюдается даже в МеООН и МеООМе ( табл. 2.22), где расстояния r ( Hg-Ор) близки к сумме ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н и О. Кроме того, сравнение расчетов структуры молекулы ди-шре / я-бутилпероксида методом молекулярной механики ( ММ) и методом CNDO / 2 показывает [25], что природа d - эффекта не сводится к чисто стерическим причинам, а включает и электронные взаимодействия, так как ММ значительно хуже описывает этот эффект, чем квантово-химические методы. Наконец, проявление / - эффекта в молекулах типа МеОН и Ме3СОМе [25] свидетельствует о том, что важнейшую роль в формировании структуры Х3СО фрагмента играет не Ор -, а О - атом пероксидной группы. [33]

Корреляция величины торсионного угла в устойчивых состояниях пероксидов с энергией и - о ( С-О - взаимодействия. [34]

Кроме того, в цмс-конформере имеет место стерическое отталкивание С и R, сильно возрастающее для объемистых заместителей. Таким образом, комплекс факторов обусловливает наибольшую энергетическую насыщенность 1мс - конформера. [35]

Расчет показывает, что в неопентильных системах стерическое отталкивание приводит к тому, что нуклеофил, уходящая группа и атом углерода, при котором происходит замещение, уже не расположены на одной прямой. [36]

Кристаллическая. решетка TiCl3 с активным центром на поверхности. [37]

Крам [560] объясняет стереоспецифическую полимеризацию на основе стерического отталкивания между заместителями в мономере и предпоследнем звене цепи. Растущая цепь берет начало от ребра кристалла катализатора. При этом входящий в цепь мономер будет реагировать при наименьших стерических препятствиях, когда R будет находиться с той же стороны, что и у асимметрического атома углерода. [38]

Типичные реакции бис-я-ареновых комплексов хрома. [39]

Электронные эффекты, однако, конкурируют со стерическим отталкиванием между заместителями кольца и СО-группами металла. Это приводит к заторможенной конформации молекулы. [40]

Наличие дополнительной энергии в ис-изо-мере связано со стерическим отталкиванием ( напряжение Ван-дер - Ваальса), имеющим место между двумя заслоненными заместителями. [41]

Обе двойные связи не могут быть копланарными из-за стерического отталкивания объемистых заместителей. [42]

Протекание этой реакции, вероятно, связано со стерическим отталкиванием заместителей, препятствующим образованию оксиал-килфосфониевых солей. [43]

К адсорбционной составляющей расклинивающего давления относят и так называемое стерическое отталкивание, возникающее при перекрытии адсорбционных слоев полимеров. Проблема влияния адсорбированных макромолекул на устойчивость дисперсий - одна из наиболее актуальных и бурно развивающихся областей современной коллоидной химии; она тесно связана также с устойчивостью суспензий микроорганизмов, поскольку клеточная поверхность сформирована гидрофильными биополимерами. [44]

Случаи стабильности коллоидных систем, не сводимые ни к стерическому отталкиванию, ни кионно-электростатической составляющей расклинивающего давления, служат косвенным подтверждением существования структурной слагающей расклинивающего давления и его значения для коллоидной химии. [45]

Страницы: 1 2 3 4